分析化学有效数字运算规则习题及答案 《分析化学习题答案及详解》高等教育出版社(9)

液直接滴定。蚁酸钠是蚁酸的共轭碱，pkb=14－3.74=10.26，kb 很小，不能满足 ckb≥10-8 的准确滴定 条件，故不可用 hcl 标准溶液直接滴定。 10.下列混合酸中的各组分能否分别直接滴定如果能够,应选用何种指示剂指示终点. (1) 0.1mol·l-1hcl + 0.1 mol·l-1h3bo3; (2) 0.5 mol·l-1h3po4 + 0.5 mol·l-1h2so4 答: (1) 中硼酸的 pka 为 9.24, 太弱, 只能滴定其中 hcl. (2) 中 h3po4 的 pka1= 2.12, pka2 =7.20, ka1/ka2 ＞104, h2so4 的 pka2 = 1.99, 可分步滴定, 第一步滴定的是磷酸第一级离解的氢离子和硫酸离解的全 部氢离子, 第二步滴定的是磷酸第二级离解的氢离子, 第一计量点可用溴甲酚绿和甲基橙混合指示剂, 第二计量点使用酚酞和百里酚酞混合指示剂. 11. 下列混合碱能否直接滴定如果能够，应如何确定终点并写出各组分含量的计算式（以 g·ml-1 表示） （1）naoh + nh3·h2o； 。 （2）naoh + na2co3. 答： （1）naoh 为强碱，knh ·h o=1.8×10-5，能用 hcl 标准溶液分别滴定，第一计量点使用酚酞指示剂， 消耗体积为 v1，第二计量点用甲基橙指示剂，消耗体积为 v2，计算式如下： w(naoh) = c(hcl)v1(hcl)m(naoh) ×10-3/v（样） w(nh3·h2o) = c(hcl)v2(hcl)m(nh3·h2o) ×10-3/v（样） (2) naoh 为强碱，k co =1.8×10-4, 能用 hcl 标准溶液分别滴定，但误差较（1）大，第一计量点使 用酚酞指示剂，消耗体积为 v1，第二计量点用甲基橙指示剂，消耗体积为 v2，计算式同上。

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思考题答案 4－3 －

1．naoh 标准溶液如吸收了空气中的 co2，当以其测定某一强酸的浓度，分别用甲基橙或酚酞指示 终点时，对测定结果的准确度各有何影响 答：naoh 标准溶液如吸收了空气中的 co2，会变为 na2co3, 当用酚酞指示终点时，na2co3 与强酸 只能反应到 nahco3, 相当于多消耗了 naoh 标准溶液，此时，测定强酸的浓度偏高。 如用甲基橙指示终点时，naoh 标准溶液中的 na2co3 可与强酸反应生成 co2 和水，此时对测定 结果的准确度无影响。 2．当用上题所述的 naoh 标准溶液测定某一弱酸浓度时，对测定结果有何影响 答：当测定某一弱酸浓度时，因 sp 在碱性范围，只能使用酚酞指示终点，故测定弱酸的浓度偏高。 3．标定 naoh 溶液的浓度时，若采用： 〈1)部分风化的 h2c204·2h2o；(2)含有少量中性杂质的 h2c204·2h2o；则标定所得的浓度偏高，偏低，还是准确 为什么 m ( h 2 c 2 o 4 2h 2 o ) 答： （1）因为 c ( naoh ) = m ( h 2 c 2 o 2 2h 2 o ) × v ( naoh ) 当 h2c204·2h2o 有部分风化时，v(naoh)增大，使标定所得 naoh 的浓度偏低。 （2）当 h2c204·2h2o 含有少量中性杂质时，v(naoh)减少，使标定所得 naoh 的浓度偏高。 4．用下列物质标定 hcl 溶液浓度： (1)在 110℃烘过的 na2c03；(2)在相对湿度为 30％的容器中保存的硼砂，则标定所得的浓度偏高，偏 低，还是准确 为什么 m ( na 2 co 3 ) 答： （1） c ( hcl ) = m ( na 2 co 3 ) × v ( hcl ) na2c03 应在 270℃烘干，当用 110℃烘过的 na2c03 作基准物时，na2c03 中可能有一些水分，滴