分析化学有效数字运算规则习题及答案 《分析化学习题答案及详解》高等教育出版社(33)

θ ' × 2 (0.68 0.14) × 2 － = = 18.3 0.059 0.059 k′ = 2.0 × 1018

[ fe 2 + ] 2 [ sn [ fe 3 + ] 2 [ sn

4+

q lg k ' = lg

( x ) x = 18 . 3 ] = lg 2+ ] (1 x )2 1 x

2

x = 99.9999 %

或

[ fe 2 + ] 2 [sn 4 + ] 3 = = 18 .3 = 10 6.1 3+ 2 2+ [ fe ] [sn ]

反应到计量点时剩余的sn2+为

[sn 2+ ] 1 = = 7.94 × 10 7 = 7.9×10-5 % [sn 4+ ] + [sn 2+ ] 1 + 10 6.1

化学计量点时反应进行到: 1－7.9 ×10-5 % = 99.999921%

θ （2）化学计量点前0.1%： = sn' 4 + /sn 2 + +

0 .059 99 .9 lg = 0 .23 (v) 2 0 .1

θ 化学计量点后0.1%： = fe' 3 + /fe 2 + + 0 .059 lg

0 .1 = 0 .50 (v) 100

0 .68 + 2 × 0 .14 = 0 .32 (v) 1+ 2 ’ （3）选用亚甲基兰作指示剂（θ in = 0.36 v）。

化学计量点：

sp =

5．计算ph = 10.0，c (nh3) = 0.100 mol.l-1 zn2+/zn的溶液中电对的条件电极电位（忽略离子强度的影 响） 。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lgβ1 =2.27, lgβ2 = 4.61, lgβ3 = 7.01, lgβ4 = 9.06；nh4+的 离解常数为ka =10-9.25。 解：

zn2+ + 2e- ＝ zn （θ = 0.763 v）

θ ' = θ +

α zn

2+ ( nh 3

)

=

c zn 2 + [ zn 2 + ]

=

[ zn 2 + ] + [ znnh 3 ] + [ zn (nh 3 )2 ] + l [ zn 2 + ]

3

0.059 lg a zn 2+ 2

= 1 + β 1 [nh

] + β 2 [nh 3 ]2

+ l + β 4 [nh

3

]4

而 α nh 3 (h ) =

3

[ nh + ] [ nh + ] 1 4 4 + = 1+ [ h + ] = 1 + 10 9.2510 10 = 1 + 10 0.75 = 10 .0.072 + [ nh 4 ] [ nh 3 ] ka

又α nh (h) = c(nh3)/ [nh3]

3

则[nh3] = 0.1/100.072= 10-1.072(mol·l-1)

∴ α zn 2 + ( nh ) = 1 + 10 2.27 10 1.072 + 10 4.61 10 1.072

(

)

2

+ 10 7.01 10 1.072

(

)

3

+ 10 9.06 10 1.072

(

)

4

= 1 0 4.82

 θ ' = 0.763 +

0 .059 1 lg 4.82 = 0 .905 ( v) 2 10

6．在酸性溶液中用高锰酸钾法测定fe2+时，kmno4溶液的浓度是0.02484 mol·l-1，求用 (1)fe；(2) fe2o3；(3) feso4·7h2o表示的滴定度。 解： 5 fe2+ + mno4 + 8 h+ ＝ 5 fe3+ + mn2+ + 4 h2o 故 mno4 ~ 5 fe2+ ~ 5 fe ~ 5/2 fe2o3 ~ 5 feso4·7h2o 5 c kmno 4 m fe 5 0 . 02484 × 55 . 85 t fe/kmno 4 = = × = 0 . 006937 ( g ml 1 ) 1 1000 1 1000 5 0 .02484 × 159 .69 tfe 2 o 3 /kmno 4 = × = 0 .009917 ( g ml 1 ) 2 1000