分析化学有效数字运算规则习题及答案 《分析化学习题答案及详解》高等教育出版社(31)

0.059 c ox 2 3 × 0.059 lg = θ ' ox 2 /red 2 + n2 c red 2 n2

0.059 c ox1 3 × 0.059 lg = θ 'ox1/red1 n1 c red1 n1

化学计量点后 0.1%： = θ 'ox1/red 1 +

所以凡能影响两条件电极电位的因素（如滴定时的介质）都将影响滴定突跃范围，此外与 n1, n2 有 关，但与滴定剂及被测溶液的浓度无关。

(2) 对于可逆对称氧化还原反应： sp =

n 1 1 ' + n 2 2 ' , 与氧化剂和还原剂的浓度无关； n1 + n 2

θ

θ

对可逆不对称氧化还原反应 n2ox1 + n1red2 ＝ a n2 red1 + b n1 ox2

sp =

n1 1 '+ n 2 2 ' 0 . 059 b[ox 2 ] b － 1 + lg 与氧化剂和还原剂的浓度有关 n1 + n 2 n1 + n 2 a[red 1 ] a － 1

θ

θ

对有 h+ 参加的氧化还原反应，还与[h+]有关。 7. 氧化还原滴定中，可用哪些方法检测终点氧化还原指示剂为什么能指示滴定终点 答：(1) 电位滴定法可用指示剂（自身指示剂、专属指示剂和氧化还原指示剂）确定终点。 (2) 氧化还原指示剂本身具有氧化还原性质，其氧化态和还原态具有不同颜色，可利用其氧化或还 原反应发生颜色变化以指示终点。 8. 氧化还原滴定之前，为什么要进行预处理对预处理所用的氧化剂或还原剂有哪些要求 答：(1) 将被测物处理成能与滴定剂迅速、完全，并按照一定化学计量关系起反应的价态，或处理成 高价态后用还原剂滴定，或处理成低价态后用氧化剂滴定。 (2) 反应能定量完成且反应速率要快； 反应具有一定的选择性； 过量的氧化剂或还原剂要易于除去。 9. 某溶液含有 fecl3 及 h2o2。写出用 kmno4 法测定其中 h2o2 及 fe3+的步骤，并说明测定中应注意 哪些问题 答： 过量 sncl2 h2o2 kmno4 标准溶液 v1 hgcl2 fe3+ (1) hg2cl2+ sncl4 3+ + fe h mnso4-h2so4-h3po4 kmno4 标准溶液 v2

+

fe2+

滴定铁

h (2) 测 h2o2 及 fe2+时，加滴定剂的速度先慢（滴第一滴溶液待溶液褪色后再滴第二滴, 中间稍快, 接近终点时慢；测 fe2+时，需加 mnso4-h2so4-h3po4 混合液，使滴定突跃增加，终点易于观察，也 避免 cl- 存在下发生诱导反应。 10. 测定软锰矿中 mno2 含量时,在 hcl 溶液中 mno2 能氧化 i- 析出 i2, 可以用碘量法测定 mno2 的含 量,但 fe3+有干扰。实验说明，用磷酸代替 hcl 时, fe3+无干扰，何故 答：磷酸代替 hcl 时： fe3+ + 2 po43 ＝ [fe (po4)2]3 生成无色配合物[fe(po4)2]3，使[fe3+]降低， 导致 ( fe3+/fe2+)降低，致使 fe3+ 不能氧化 i- ，所以 fe3+对测定无干扰。 11. 用间接碘量法测定铜时，fe3+和 aso43都能氧化 i- 而干扰铜的测定。实验说明，加入 nh4hf2， 以使溶液的 ph≈3.3，此时铁和砷的干扰都消除，为什么 答：θ (i2/i-)＝0.535 v， θ (fe3+/ fe2+)＝ 0.77 v，θ ( h3aso4/ haso2)＝0.56 v (1) 加入 nh4hf2，使 fe3+生成稳定的 fef6- 配离子，由于 fef6- 配离子稳定性很强，使 fe3+/ fe2+电 对的电极电位降低到低于碘电对的电极电位，从而可防止 fe3+氧化 i-。 (2) 酸度影响 h3aso4/ haso2 电对的电极电位，从半反应