分析化学有效数字运算规则习题及答案 《分析化学习题答案及详解》高等教育出版社(32)

θ '= θ +

δ h 3 aso 4 [h + ] 2 0 . 059 lg 2 δ haso 2

计算溶液 ph≈3.3 时 （计算略） θ’ ( h3aso4/ haso2)＝ 0.44 v＜ θ (i2/i-)＝0.535 v， ， 故可防止 aso43 氧化 i-。 12. 拟定分别测定一混合试液中 cr3+及 fe3+的分析方案。 答: (nh4)2s2o8 cr3+ h2so4 煮沸 cr2o723+ fe

过量煮

fe2+标准溶液滴定

+

硝基邻二氮菲-亚铁

（fe3+测定同题 9）

习题答案

1． 计算在h2so4介质中，h+浓度分别为1 mol·l-1和 0.1 mol·l-1的溶液中vo2+/vo2+电对的条件电极电 位。 （忽略离子强度的影响，已知θ =1.00 v） 解：

+ vo 2 + 2h + + e = vo 2 + + h 2 o

0 = 0 + 0 . 059 lg

,

2 α vo α h

α vo

+ 2

+

2+

2 = θ , + 0 . 059 lg a h +

［h+］= 1mol·l-1 θ’=1.00 + 0.059lg12 = 1.00 (v ) ［h+］= 0.1mol·l-1 θ’=1.00 + 0.059lg0.012 = 0.88 (v ) 2．根据θhg22+/hg和hg2cl2的溶度积计算θhg2cl2/hg。如果溶液中cl-浓度为0.010 mol·l-1，hg2cl2/hg 电对的电位为多少 解：hg2cl2 + 2e- = 2hg + 2cl- (θhg /hg = 0.796 v ksp = 1.3×10-18 )

2+ 2

θ = hg

2+ 2 /hg

+

k sp 0 .059 0 . 059 θ lg[ hg 2 + ] = hg 2 + /hg + lg 2 2 2 2 [ cl ] 2

[cl-] = 1 mol·l-1: θhg2cl2/hg = 0.796 + (0.059lg1.3 ×10-18 ) /2 = 0.268 (v) [cl-] = 0.01mol·l-1: θhg2cl2/hg = 0.796 + (0.059lg1.3 ×10-18 ) /2 (0.059lg0.012 )/2 = 0.386 (v) 3．找出以下半反应的条件电极电位。 （已知θ = 0.390 v, ph = 7.0, 抗坏血酸pka1 = 4.10, pka2 = 11.79） 脱氢抗坏血酸 抗坏血酸

解：半反应设为：a2-+ 2h+ + 2e- = h2a e0’=e0+ (0.059/2)lg{[ox][h+]2/[red]} = e0+ (0.059/2)lg{cδa[h+]2/cδh a}

2

= e0+ (0.059/2)lg{δa [h+]2/δh a}+lgc/c

2

= e0+ (0.059/2)lg{ ka1 ka2 [h+]2/[h+]2} e0’= e0 + (0.059/2)lgka1 ka2

-4.10 -11.79

= 0.390v + (0.059/2)lg [10

×10

] = 0.390v－0.469v = -0.0788v

4．在1 mol.l-1hcl溶液中用fe3+溶液滴定sn2+时，计算： （1）此氧化还原反应的平衡常数及化学计量 点时反应进行的程度； （2）滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴 定终点是否和化学计量点一致 解： 2fe3+ + sn2+ 2fe2+ + sn4+ (θ’fe3+/fe2+ = 0.68 v, θ’sn4+/sn2+ = 0.14 v ) （1） lg k ' =