分析化学有效数字运算规则习题及答案 《分析化学习题答案及详解》高等教育出版社(48)

5. 用普通光度法测定铜。在相同条件下测得 1.00×10-2 mol·l-1 标准铜溶液和含铜试液的吸光度分别为 0.699 和 1.00。如光度计透光度读数的相对误差为 0.5％，测试液浓度测定的相对误差为多少如采用 示差法测定，用铜标准液为参比，测试液的吸光度为多少浓度测定的相对误差为多少两种测定方 法中标准溶液与试液的透光度各差多少示差法使读书标尺放大了多少倍 解

c 0.434 0.434 = t = 1.00 × 0.5% = 2.17% c t lg t 10 lg10 1.00

tx% =10-1.00 ×100% =10.0%

t相对 = 10.0% × 100% = 50.0% 20.0%

ts% =10-0.699 ×100% = 20.0% a 相对 =- -lg50% = 0.301

c 0 .434 0 .434 = t = × 0 .5 % = 0 .434 % c t相对 lg t相对 ts 50 .0 % × lg 50 .0 % × 20 .0 %

标液由 20.0%调到 100.0%，所以读数标尺放大了 5 倍。 6. 某含铁约 0.2％的试样，用邻二氮杂菲亚铁光度法（κ =1.10×10 4 )测定。试样溶解后稀释 100ml, 用 1.00cm 比色皿，在 508nm 波长下测定吸光度。 （1）为使吸光度测量引起的浓度相对误差最小，应当 称取试样多少克（2）如果说使用的光度计透光度最适宜读数范围为 0.200 至 0.650，测定溶液应控 制的含铁的浓度范围为多少 解 a = κbc 浓度相对误差最小时 a 为 0.434 c = 0.434/(1.00 ×1.10 ×10 4 ) = 3.95 ×10–5（mol·l-1） (3.95 ×10–5 ×55.84 ×100 ×10-3 ) / (0.2%) = 0.11（g） c = a/κb = 0.200/1.10 ×10 4 = 1.82×10–5（mol·l-1） c = a/κb = 0.650/1.10 ×10 4 = 5.91×10–5（mol·l-1） 应控制铁的浓度范围 1.82 ×10–5~5.91 ×10–5mol·l-1 7. 某溶液中有三种物质，他们在特定波长处的吸收系数 a (l·g-1·cm-1)如下表所示。设所用比色皿 b =1cm。给出以光度法测定它们浓度的方程式。用 mg·ml-1 为单位。 物质 a b c 解 400nm 0.00 2.00 0.60 500nm 0.00 0.05 1.80 600nm 1.00 0.00 0.00

根据吸光度的加和性列方程组 aλ400nm = 2.00cb ＋ 0.60cc aλ500nm = 0.05cb ＋ 1.80cc aλ600nm = ca = 1.00 解之 得 ca= a600nm cb = (3a400nm－a500nm) / 5.95 cc = (40 a500nm－a400nm) / 71.4

8. 在下列不同 ph 的缓冲溶液中，甲基橙的浓度均为 2.0 ×10-4 mol·l-1。用 1.00cm 比色皿，在 520nm 处测得下列数据： ph 0.88 1.17 2.99 3.41 3.95 4.89 5.50 a 0.890 0.890 0.692 0.552 0.385 0.260 0.260 试用代数法和图解法求甲基橙的 pka 值。 解 pka= ph + lg[ (a－al)/ (ahl－a)]＝3.41+ lg [(0.552-0.26) / (0.89-0.552)] =3.35 图解法略 在 9. 在 0.1 mol·l-1hcl 溶液中的苯酚生物碱于波长 365nm 处的摩尔吸收系数为 400； 0.2 mol·l-1naoh 溶液中为 17100。在 ph=9.50 的缓冲溶液中为 9800。求 pka 值。