分析化学有效数字运算规则习题及答案 《分析化学习题答案及详解》高等教育出版社(23)

55.0 =126.7 0.09690 × (14.71 10.23)

28. 有一纯的(100％)未知有机酸 400mg，用 0．09996mol·l-1naoh 溶液滴定，滴定曲线表明该酸为一 元酸，加入 32.80 mlnaoh 溶液时到达终点。当加入 16.40 ml naoh 溶液时，ph 为 4.20。根据上述 数据求：(1)酸的 pka；(2)酸的相对分子质量；(3) 如酸只含 c、h、o，写出符合逻辑的经验式(本题 中 c =12.0、h =1.0、o =16.0)。 解： （1） m=

0.400 = 122 0.3280 × 0.09996

当加入 16.40mlnaoh 时，溶液体积为 v ml

c (ha) =

0 . 09996 × 0 . 03280 0 . 01640 × 0 . 09996 v × 10 3

c (a-)=

0 . 01640 × 0 . 09996 v × 10 3

代入下式

-4. 2

10

=

c ( ha ) × ka c(a )

4..2 得 k a = 10 ,

pka = 4.20

(2) 该酸为 c6h5cooh.

第五章 配位滴定法 思考题答案

1．edta 与金属离子的配合物有哪些特点 答： （1）edta 与多数金属离子形成 1︰1 配合物； （2）多数 edta-金属离子配合物稳定性较强（可 形成五个五原子环） （3）edta 与金属配合物大多数带有电荷，水溶性好，反应速率快； ； （4）edta 与无色金属离子形成的配合物仍为无色，与有色金属离子形成的配合物颜色加深。 2．配合物的稳定常数与条件稳定常数有何不同为什么要引用条件稳定常数 答：配合物的稳定常数只与温度有关，不受其它反应条件如介质浓度、溶液 ph 值等的影响；条件稳 定常数是以各物质总浓度表示的稳定常数，受具体反应条件的影响，其大小反映了金属离子，配位体 和产物等发生副反应因素对配合物实际稳定程度的影响。 3．在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义实际应用时应如何全面考虑选择滴定时的 ph 答：在配位滴定中控制适当的酸度可以有效消除干扰离子的影响，防止被测离子水解，提高滴定准确 度。具体控制溶液 ph 值范围时主要考虑两点： （1）溶液酸度应足够强以消去干扰离子的影响，并能 准确滴定的最低 ph 值； （2）ph 值不能太大以防被滴定离子产生沉淀的最高 ph 值。 4．金属指示剂的作用原理如何它应该具备那些条件 答：金属指示剂是一类有机配位剂，能与金属形成有色配合物，当被 edta 等滴定剂置换出来时，颜 色发生变化，指示终点。金属指示剂应具备如下条件： （1）在滴定的 ph 范围内，指示剂游离状态的 颜色与配位状态的颜色有较明显的区别； （2）指示剂与金属离子配合物的稳定性适中，既要有一定的 4 稳定性 k’min＞10 ，又要容易被滴定剂置换出来，要求 k’my/k’min ≥104（个别 102）（3）指示剂与金 ； 属离子生成的配合物应易溶于水； （4）指示剂与金属离子的显色反应要灵敏、 迅速， 有良好的可逆性。 5．为什么使用金属指示剂时要限定适宜的 ph为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，适宜 的 ph 条件不一定相同 答：金属指示剂是一类有机弱酸碱，存在着酸效应，不同 ph 时指示剂颜色可能不同，k’min 不同，所

以需要控制一定的 ph 值范围。 指示剂变色点的 lgk’min 应大致等于 pmep, 不同的金属离子由于其稳定 常数不同，其 pmep 也不同。金属指示剂不象酸碱指示剂那样有一个确定的变色点。所以，同一种指 示剂用于不同金属离子滴定时，适宜的 ph 条件不一定相同。 6．什么是金属指示剂的封闭和僵化如何避免 答：指示剂-金属离子配合物稳定常数比 edta 与金属离子稳定常数大，虽加入大量 edta 也不能置 换，无法达到终点，称为指示剂的封闭，产生封闭的离子多为干扰离子。消除方法：可加入掩蔽剂来 掩蔽能封闭指示剂的离子或更换指示剂。 指示剂或指示剂-金属离子配合物溶解度较小, 使得指示剂与 滴定剂的置换速率缓慢，使终点拖长，称为指示剂的僵化。消除方法:可加入适当有机溶剂或加热以 增大溶解度。 7．两种金属离子 m 和 n 共存时，什么条件下才可用控制酸度的方法进行分别滴定 答：当 cm= cn 时，lgcm k’my= lgk。若 pm=±0.3，et≤±0.1%，则 lgcmk’my≥6，lgk≥6；pm= ±0.3，et ≤±0.5%, 则 lgcmk’my≥5, lgk≥5；pm=±0.3，et≤±1%，则 lgcm k’my≥4, lgk≥4； 才可用控制酸度的方法进行分别滴定。 8．掩蔽的方法有哪些各运用于什么场合为防止干扰，是否在任何情况下都能使用掩蔽方法 答：配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法。有时用掩蔽法亦无法解决问题，可用预先分离法。 配位掩蔽法用于干扰离子与掩蔽剂形成很稳定配合物时， 沉淀掩蔽法用于沉淀剂能和干扰离子形成溶 解度很小的沉淀时，氧化还原掩蔽法用于氧化还原反应能使干扰离子变更价态以消除其干扰时。当存 在干扰离子不能使用控制酸度方法进行滴定时才使用掩蔽方法。 9．用 edta 滴定含有少量 fe3+的 ca2+和 mg2+试液时，用三乙醇胺、kcn 都可以掩蔽 fe3 ，抗坏血酸 则不能掩蔽；在滴定有少量 fe3+存在的 bi3+时，恰恰相反，即抗坏血酸可以掩蔽 fe3+，而三乙醇胺、 kcn 则不能掩蔽请说明理由