分析化学有效数字运算规则习题及答案 《分析化学习题答案及详解》高等教育出版社(30)

θ = θ (ag + /ag) + 0.059lg[ag + ]

= θ (ag + /ag) + 0.059lg k sp (agcl) [cl- ]

在 1 mol.l-1 hcl 溶液中

θ′ = θ (ag + /ag) + 0.059lg ksp (agcl)

= 0.80 + 0.059 lg109.50 = 0.24(v)

3+ 2+ θ θ′ 在 1mol·l-1 hcl 中， (fe /fe )=0.70 ， (ti (ⅳ )/ti (ⅲ )) = 0 .04 ，故银还原器（金属银浸于

'

1 mol.l-1 hcl 溶液中）只能还原 fe3+而不能还原 ti(ⅳ)。 3. 如何判断氧化还原反应进行的完全程度是否平衡常数大的氧化还原反应都能用于氧化还原滴定 中为什么 答：(1) 根据条件平衡常数判断，若滴定允许误差为 0.1%，要求 lgk≥3（n1+ n2） ，即 0， 0， ，n （e1 －e2 ）n / 0.059≥3（n1+ n2） 为 n1，n2 的最小公倍，则

n1 = n2 =1， lgk≥3(1+1)≥6， e10’－e20’≥0.35v n1 =1, n2 =2，lgk ≥3(1+2)≥9， e10’－e20’≥0.27v; n1= n2 =2， lgk≥3(1+1)≥6， e10’－ e20’≥0.18v （e0’=θ′）

(2) 不一定。虽然 k’很大，但如果反应不能以一定的化学计量关系或反应的速率很慢，都不能用于 氧化还原滴定中。

4. 影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些如何加速反应的进行 答：影响氧化还原反应速率的主要因素有反应物的浓度, 温度, 催化剂, 诱导作用; 增加反应物的浓 度，或升高溶液的温度，或加入正催化剂，或有诱导反应存在等都可加速反应的完成。 5. 解释下列现象： (1) 将氯水慢慢加入到含有 br-和 i-的酸性溶液中，以 ccl4 萃取，ccl4 层变为紫色，如继续加氯水， ccl4 层的紫色消失而呈红褐色。 答：θ′(cl2/cl-)＝1.358 v，θ′(br2/br-) ＝1.08 v，θ′(i2/i-)＝0.535 v， － (1) 滴加氯水，i2 先析出，故 ccl4 层为紫色；若继续滴加氯水，i 浓度逐渐减小， i2/i- 电对的电极 电位增加，当增加到与 br2 /br- 电对电极电位相等时，cl2 同时氧化 br-和 i-，br2 和 i2 一起析出，ccl4 层呈红褐色。 － ＋ (2) 虽然θ(i2/2i )＞ θ( cu2+/cu+)，从电位的大小看，应该 i2 氧化 cu ，但是 cu+却能将 i-氧化为 i2。 － － 反应生成沉淀， 使[cu+]降低， θ( cu2+/cu+) 则 答： i 浓度较大时, 2 cu ＋ 4 i ＝ 2 cui↓ ＋ i2 当 － θ θ 2+ + 增加，使 (i2/2i ) ＜ (cu /cu )，反应向右进行。

－ (3) 用 kmno4 溶液滴定 c2o42 时，滴入 kmno4 溶液的红色褪去的速度由慢到快。 答：在反应 mno42 + 5 c2o42 + 16 h+ ＝ 2 mn2+ +10 co2 ↑ + 8 h2o 中，mn2+起催化作用，反应刚开 始，[mn2+]少，随着 mn2+浓度的增加，使反应速度加快，故 kmno4 溶液的红色褪去的速度由慢到快。 － (4) fe2+的存在加速 kmno4 氧化 cl 的反应。 答： 在反应 5 fe2+ + mno4 + 8 h+ ＝ 5 fe3+ + mn2+ + 4 h2o 中， mn(ⅵ) 、 有 mn(ⅴ)、 mn(ⅳ)、 mn(ⅲ) 等不稳定的中间价态离子，它们均能与 cl 起反应，从而加速 kmno4 氧化 cl 的反应。 是使用间接碘量法。 能否用 k2cr2o7 溶液直接滴定 na2s2o3 (5) 以 k2cr2o7 标定 na2s2o3 溶液浓度时， 溶液为什么 答：因 cr2o72 与 s2o3 反应产物不单一，无定量关系, 反应不能定量地进行，故不能用 k2cr2o7 溶液直接滴定 na2s2o3 溶液。 6． 哪些因素影响氧化还原滴定的突跃范围的大小如何确定化学计量点时的电极电位 答：(1) 对于反应 n2ox1 + n1red2 ＝ n2 red1 + n1 ox2 化学计量点前 0.1%： = θ 'ox 2 /red 2 +