分析化学有效数字运算规则习题及答案 《分析化学习题答案及详解》高等教育出版社(8)

4．下列各种弱酸、弱碱，能否用酸碱滴定法直接测定如果可以，应选用哪种指示剂为什么 (1) ch2clcooh，hf，苯酚，羟胺，苯胺。(2) ccl3cooh，苯甲酸，吡啶，六亚甲基四胺。 答： （1）ch2clcooh，hf，苯酚为酸，其 pka 分别为 2.86，3.46，9.95。 ch2clcooh，hf 很容易满足 cka≥10-8 的准确滴定条件，故可用 naoh 标准溶液直接滴定，以酚酞 为指示剂。苯酚的酸性太弱，cka＜10-8 不能用酸碱滴定法直接测定。 羟胺，苯胺为碱，其 pkb 分别为 8.04, 9.34, 羟胺只要浓度不是太稀，可以满足 ckb≥10-8 的准确滴定 条件，故可用 hcl 标准溶液直接滴定，以甲基橙为指示剂。苯胺的碱性太弱，不能用酸碱滴定法直接 测定。 （2）ccl3cooh，苯甲酸为酸，其 pka 分别为 0.64 和 4.21，很容易满足 cka≥10-8 的准确滴定 条件，故可用 naoh 标准溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。 吡啶，六亚甲基四胺为碱，其 pkb 分别为 8.77 和 8.85，不能满足 ckb≥10-8 的准确滴定条件，故不能 用酸碱滴定法直接测定。

5. 下列各物质能否用酸碱滴定法直接滴定 如果能够,应选用什么指示剂 naf. naoac, 苯甲酸钠, 酚钠(c6h5ona), 盐酸羟胺(nh2oh·hcl) 答: 设各溶液的浓度均为 0.1 moll-1, naf 的 kb=10-14/(3.2×10-4) =3.1×10-11, ckb＜10-8,不能用酸碱滴定 法直接滴定; naoac 的 kb=10-14/(1.8×10-5) = 5.6×10-10, ckb＜10-8,不能用酸碱滴定法直接滴定; 酚钠 (c6h5ona) kb=10-14/(1.1×10-10) = 9.1×10-5, ckb＞10-8, 能用酸碱滴定法直接滴定, 用甲基橙指示剂; 盐 酸羟胺(nh2oh·hcl) 的 ka=10-14/(9.1×10-9) =1.1×10-6, cka＞10-8, 能用酸碱滴定法直接滴定, 用酚酞 指示剂. 6．用 naoh 溶液滴定下列各种多元酸时会出现几个滴定突跃 分别应采用何种指示剂指示终点 h2s04，h2s03，h2c204，h2c03，h3p04 答：根据是否符合 cka≥10-8 和 cka1/cka2≥104 能够进行准确滴定和分别滴定的条件进行判断, 其中 h2s03 和 h3p04 当浓度不低于 0.1mol/l 时符合前述准确滴定和分别滴定条件，结论见下表： 突跃数 h2s04 h2s03 h 2c 20 4 h2c03 h3p04 1 2 1 1 2 指示剂 酚酞，甲基橙等 sp1 甲基橙, sp2 酚酞 酚酞 酚酞 sp1 甲基橙, sp2 酚酞

7. 根据分布曲线并联系 ka1/ka2 的比值说明下列二元酸能否分步滴定：h2c2o4, 丙二酸, 顺丁烯二酸, 琥王白酸。 答: h2c2o4 的 ka1/ka2=5.9×10-2/ 6.4×10-5= 9.2×102＜104, 不能分步滴定; 丙二酸 pka=2.36＜4，不能分 步滴定; 顺丁烯二酸，pka= 4.08＞4(见 p80)，从表 4-7 看出在 ph2.86~4.72 范围内是三种组分共存， 从图 4-8 看出出现二个滴定突跃；琥王白酸，ka1/ka2=6.4×10-5/ 2.7×10-6 = 2.4×101＜104, 不能分步滴定. 8．为什么 naoh 标准溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸 试加以说明。 答：因为醋酸的 pka 为 4.74，可满足 cka≥10-8 的准确滴定条件，故可用 naoh 标准溶液直接滴定； 硼酸的 pka 为 9.24，不能满足 cka≥10-8 的准确滴定条件，故不能用 naoh 标准溶液直接滴定。 9．为什么 hci 标准溶液可直接滴定硼砂，而不能直接滴定蚁酸钠 试加以说明。 故 答：硼砂溶于水的反应为： 4o72- + 5h2o = 2h2bo3- + 2h3bo3 h2bo3-是 h3bo3 的共轭碱， h2bo3b -8 的 pkb=14－9.24 = 4.76，它是一个中强碱，可以满足 ckb≥10 的准确滴定条件，故可用 hcl 标准溶