分析化学有效数字运算规则习题及答案 《分析化学习题答案及详解》高等教育出版社(50)

而沉淀。②沉淀剂能与何种金属离子形成沉淀决定于沉淀剂分子中的官能团。例如： （c6h5）4as+ + mno4- = （c6h5）4 as mno4↓

4．举例说明各种形式共沉淀分离的作用原理，并比较他们的优缺点。 答：利用共沉淀进行分离富集，主要有下列三种情况： ①利用吸附作用进行共沉淀分离：例如微量的稀土离子，用草酸难于使它沉淀完全。若预先加入 ca2+，再用草酸作沉淀剂，则利用生成的 cac2o4 作载体，可将稀土离子的草酸盐吸附而共同沉淀下 来。 其中所用载体都是表面积很大的非晶型沉淀，由于表面积大，与溶液中微量组分接触机会多，容 易吸附；由于非晶型沉淀聚集速度快，因而富集效率高；但选择性不高。

② 利用生成混晶进行共沉淀分离：两种金属离子生成沉淀时，如果他们的晶格相同，就可能生成 混晶而共同析出。例如痕量 ra2+，可用 baso4 作载体，生成 raso4-baso4 的混晶共沉淀而得以富集。

这种方法选择性较好。 ③ 利用有机共沉淀剂进行共沉淀分离： 该共沉淀富集作用是由于形成固溶体。 例如在含有痕量 zn2+ 的微酸性溶液中， 加入硫氰酸铵和甲基紫， zn (scn)42- 配阴离子与甲基紫阳离子生成难溶的沉淀， 则 而甲基紫阳离子与 scn 离子所生成的化合物也难溶于水，是共沉淀剂，就与前者形成固溶体一起沉 淀下来。 该法选择性较好；有利于痕量组分的富集；剩余沉淀剂易灼烧除去，不影响后续分析。 5． 分别说明“分配系数”和“分配比”的物理意义。 在溶剂萃取分离中为什么须引入“分配比”这一参数 答： 分配系数是指溶质 a 在两种互不混溶的水和有机溶剂中进行分配过程的平衡常数。 分配比是指存 在于两相中的溶质的总浓度之比。 在萃取分离中引入分配比是由于溶质 a 在一相或两相中， 常常会离 解、聚合或与其他组分发生化学反应，情况比较复杂，不能简单地用分配系数来说明整个萃取过程的 平衡问题。另一方面，分析工作者主要关心的是存在于两相中的溶质的总量，所以要引入分配比。 6．在溶剂萃取分离中萃取剂起什么作用今欲从 hcl 溶液中分别萃取下列各种组分，应分别采用何 种萃取剂（1）hg2+； （2）ga3+； （3）al3+； （4）th4+。 答：萃取剂的作用就是使被萃取物质与试剂结合成不带电荷的、难溶于水而易溶于有机溶剂的分子。 ⑴萃取 hg2+时，先加入二硫腙使之形成难溶于水的鳌合物，再用四氯化碳萃取。 ⑵萃取 ga3+时，先加入 8-羟基喹啉使之形成难溶于水的鳌合物，再用氯仿萃取。 ⑶萃取 al3+时，先加入 8-羟基喹啉使之形成难溶于水的鳌合物，再用氯仿萃取。 ⑷萃取 th4+时，先加入乙酰基丙酮使之形成难溶于水的鳌合物，再用 chcl3、ccl4、苯、或二甲苯萃 取。也可用乙酰基丙酮萃取。 7．根据形成内络盐萃取体系的平衡过程，试讨论萃取条件的选择问题。

答： 形成内络盐的萃取体系中所用萃取剂如以 hr 表示,他们与金属离子螯合和萃取过程可简单表示如 下： hr ≒ h+ + r萃取剂 hr 易离解，它与金属离子所形成的螯合物 mern 愈稳定；螯合物的分配系数愈大，而萃取剂 的分配系数愈小，则萃取愈容易进行，萃取效率愈高。对于不同的金属离子由于所生成螯合物的稳定 性不同，螯合物在两相中的分配系数不同，因而选择和控制适当的萃取条件，包括萃取剂的种类、溶 剂的种类、溶液的酸度等，就可使不同的金属离子得以萃取分离。 8．色谱分析法有各种分支，你知道的有哪几种他们的共同特点是什么 答：色谱分析法主要包括：柱层析、纸层析和薄层层析、气相色谱法、高效液相色谱法。 所有色谱分离法都有如下共同点： 基本原理相同。 ① 分离效率高， 都是通过连续的萃取分离 （或 吸附、解析）实现性质非常相近的物质的分离；② 操作方法相同。均是将样品先置好，然后利用溶 剂（展开剂）流动，逐步将样品中各种组分分离开来，最后再用某种分析方法进行检测。 9．试举例说明纸色谱和薄层色谱的作用原理。 答： 纸色谱法是一种在滤纸上进行的层析分离法。 载体为滤纸， 固定相为吸附在纸上的水或其他溶剂， 流动相又称展开剂。样品点于原点，展开剂在其上流过，经过一段时间的作用后，样品中的各组分就 随展开剂迁移不同的距离。每种组分移动的相对位置用比移植 r f 表示。