分析化学有效数字运算规则习题及答案 《分析化学习题答案及详解》高等教育出版社(25)

过量

14．用返滴定法测定 al3+含量时，首先在 ph 3.0 左右加入过量 edta 并加热，使 al3+配位。试说明选 择此 ph 的理由。 答： al(oh)3 的 ksp = 2×10-32， 非常小， ph 值接近 4 时即可产生 al(oh)3 沉淀， 当 所以选择溶液 ph=3.0 左右加入过量 edta 并加热，使 al3+配位完全，然后再调节合适的 ph 用金属离子的标准溶液返滴定 加入过量的未与 al3+反应的 edta 标准溶液。 15. 今欲不经分离用配位滴定法测定下列混合溶液中各组分的含量，试设计简要方案（包括滴定剂、 酸度、指示剂、所需其他试剂以及滴定方式） 。 2+ 2+ （1）zn 、mg 混合液中两者含量的测定； （2）含有 fe3+的试液中测定 bi3+； （3）fe3+、cu2+、ni2+混合液中各含量的测定； （4）水泥中 fe3+、al3+、ca2+和 mg2+的分别测定。 答： （1）logkmgy=8.69, logkzny=16.50, logk＞5, 可控制酸度分别滴定. edta edta zn2+ ph≈5～6,六次甲基四胺 mg2+

xo

zny p h＝10.0 mg2+

nh3-nh4 cl

mgy zny

ebt

（2）logk fe3+y=25.10, logk fe2+y=14.33, logk biy=27.94, 把 fe3+转化为 fe2+, 则 logk＞5, edta edta

bi3+ fe3+

vc

ph=1～2

bi3+ fe2+

xo ph=1～2

biy fe2+

hno3

fe3+ biy

ssal

ph=1.5～2.2

fey biy

（3）logk fe3+y = 25.10, logk cuy=18.80, logk niy=18.60, ni2+和 cu2+ 的 logk＜5, fe3+和 cu2+的 logk ＞5, 可控制酸度滴定 fe3+.，ni2+和 cu2+ 的测定须使用掩蔽和解蔽法。 edta edta fe3+ cu ni2+

2+

fey

ssal

ph =1.5～2

cuy

xo

ph =5.0～6.0

cu ni2+ 测铁

2+

niy fey 测 ni、cu 总量 edta 标液

fe3+ cu2+ ni2+

nh4f

ph =8.0～9.0

fef63cu2+ ni2+

kcn ph =8.0～9.0

fef63ni2+ ni(cn)42- agno3 cu(cn)42～9.0 cu(cn)42- ph =8.0 fef63-

niy cu(cn)42xo ～6..0 ph =5.0 fef63测 ni 量

cu2+、ni2+总量，减去 ni2+含量，即得 cu2+含量。 （4）在 ph1.5～2.0 之间，以磺基水杨酸为指示剂，edta 标准溶液为滴定剂测定 fe3+离子；然后加 入过量 edta 标准溶液，煮沸，调节溶液 ph4.5，以 pan 为指示剂，用 cu2+标准溶液返滴定，可测 得 al3+含量；另取一份，加入三乙醇胺掩蔽 fe3+和 al3+，调节溶液 ph=10.0，以 nh3-nh4cl 为缓冲溶 液，铬黑 t 为指示剂，edta 标准溶液为滴定剂测定 mg2+、ca2+总量；再取一份，加入三乙醇胺掩蔽 铁离子和铝离子，调节溶液 ph≥12.0，加入钙指示剂，以 edta 标准溶液为滴定剂测定 ca2+含量， 用 mg2+、ca2+总量减去 ca2+含量, 可得 mg2+含量。

习题答案