分析化学有效数字运算规则习题及答案 《分析化学习题答案及详解》高等教育出版社(42)

银沉淀对光敏感，很快转化为灰黑色，影响终点的观察。 （5）滴定必须在中性，弱碱性或弱的酸性溶 ＋ 液中进行。这是因为吸附指示剂起指示作用的是它们的阴离子。酸度大时，指示剂的阴离子与 h 结 合，产生酸效应，形成不带电荷的分子而不被吸附。要在适宜的 ph 范围内进行（见书表 7-1） 。 18. 试简要讨论重量分析与滴定分析两类化学分析方法的优缺点。 答：重量分析与滴定分析通常用于测定常量组分，滴定分析有时也可用于测定微量组分。滴定分析与 重量分析相比较，滴定分析简便，快速，可用于测定很多元素，且有足够的准确度。在较好的情况下， 测定的相对误差不大于 0.1%。 重量分析法直接用分析天平称量而获得分析结果，不需要标准试样或基准物质进行比较, 不使用容量 器皿。如果分析方法可靠，操作细心, 称量误差一般是很小的. 所以对于常量组分的测定，能得到准 确的分析结果，相对误差约≤0.1%。但是，重量分析法操作繁琐，耗时较长，也不适用于微量组分的 测定。

习题答案

1．下列情况，有无沉淀生成 （1）0.001mol·l-1 ca(no3)2 溶液与 0.01mol·l-1 nh4hf2 溶液以等体积相混合； （2）0.01mol·l-1 mgcl2 溶液与 0.1mol·l-1nh3－1mol·l-1 nh4cl 溶液等体积相混合。 解： （1）已知：ksp(caf2) =3.4×10-11 两溶液等体积混合后: － -3 2+ -4 -1 [ca ] = 5.0×10 mol·l , [f ] = 5.0×10 mol·l-1, － [ca2+][f ]2 = 5.0×10-4 ×(5.0×10-3 ) 2 = 2.5×10-8＞ksp(caf2) = 3.4×10-11 ∴ 有沉淀生成。 （2）已知：kb(nh3) =1.8×10-5 ksp (mg(oh)2) =1.8×10-11 － [mg2+] = 5.0×10-3 mol·l 1, [nh3] = 0.05mol·l-1, [nh4] = 0.5mol·l-1, [nh3] 0.05 － =1.8×10-5 × [oh ] =kb(nh3) × =1.8×10-6（mol·l-1） + [nh4 ] 0.5 [mg2+][oh ]2 = 5.0 ×10-3 × (1.8×10-6 ) 2 =1.6 ×10-14 ＜ksp ∵q ＜ksp ∴无沉淀生成。

－

2．求氟化钙的溶解度： （1） 在纯水中（忽略水解） ； （2） 在 0.01 mol·l-1 cacl2 溶液中； （3） 在 0.01mol·l-1hcl 溶液中。 解： （1）已知：ksp (caf2) =3.4×10-11，ka(hf) =3.5×10-4 － [ca2+][f ]2 = s·（2s）2 = 4s3 ∴ s = 2.0×10-4 （mol·l-1） － （2）考虑同离子效应：[ca2+][f ]2 = 0.01×(2s)2 = 3.4×10-11 s = 2.9×10-5（mol·l-1） （3）考虑酸效应：

δf－=

ka(hf) ka+[h+] αf－= 1

=

3.5×10-4 3.5×10 4+0.01

－

= 3.5×10-2

=28.6 3.5×10-2 － － [ca2+][f ] 2 = [ca2+][f ] 2·α2 = ksp·α2 s =1.9×10-3（mol·l-1） 3．计算 ph=5.0，草酸总浓度为 0.05 mol·l-1 时, 草酸钙的溶解度.如果溶液的体积为 300ml, 将溶解多 少克 cac2o4 解: 已知：ka1(h2c2o4) = 5.9×10-2， ka2 = 6.4×10-5 , ksp(cac2o4) =1.8×10-9 m(cac2o4) =128.1 1 α (h) = δ 计算得： α =1.16 2－ 22+ [ca ][c2o4 ]总= ksp(cac2o4).αc2o4 s × 0.05 =1.8 ×10-9 ×1.16 s = 4.2×10-8（mol·l-1） 溶解损失:m（cac2o4）= 4.2×10-8 × 0.3 ×128.1=1.6 ×10-6 (g) = 1.6 ×10-3 (mg) 4．25℃时, 铬酸银的溶解度为每升 0.0279g, 计算铬酸银的溶度积. 解: 已知：m(ag2cro4) =331.73 设：铬酸银（ag2cro4）的溶解度为 s. 0.0279 s= = 8.41 ×10-5mol·l-1 331.73 － ksp = [ag+]2[cro42 ] = ( 2× 8.41×10-5 ) 2 × 8.41×10-5 = 2.38 ×10-12 5．为了使 0.2032g (nh4)2so4 中的 so42 沉淀完全, 需要每升含 63.00g bacl2·2h2o 的溶液多少亳升 解：已知 m((nh4)2so4)=132.14, m(bacl2·2h2o)2so4)=244.3 考虑问题的思路是，非挥发性沉淀剂过量 20%～30% 。