分析化学有效数字运算规则习题及答案 《分析化学习题答案及详解》高等教育出版社(29)

ω bi

（1）

=

cv ×10 3 × m bi 0 . 02479 × 25 . 67 ×10 3 × 209 . 0 × 100 % = × 100 % = 27 . 48 % 25 .00 25 m s × 100 .0 1 . 936 × 100. 00 .0

ω cd =

（2）

cv ×10 3 × m cd

25 . m s × 10000 .0

× 100 % =

0 . 02174 × 6 . 76 ×10 3 ×112 . 4 × 100 % = 3 .410 % 25 . 1 . 936 × 10000 .0

) ×10 3 × m

pb

ω pb =

（3）

( c edta v edta c

pb 2 + p b 2 + 25 m s × 100. 00 .0

v

× 100 %

×100%

( 0 . 02479 × 24 . 76 0 . 02174 × 6 . 76 ) ×10 3 × 207 . 2 = × 100 % = 19 . 98 % 25 1 . 936 × 100. 00 .0

13．称取含锌、铝的试样 0.1200g，溶解后调至 ph 为 3.5，加入 50.00ml0.02500mol·l-1 edta 溶液， 加热煮沸，冷却后，加醋酸缓冲溶液，此时 ph 为 5.5，以二甲酚橙为指示剂，用 0.02000mol·l-1 标准 锌溶液滴定至红色，用去 5.08ml。加足量 nh4f，煮沸，再用上述锌标准溶液滴定，用去 20.70ml。 计算试样中锌、铝的质量分数。

70 × 3 ω al = 0 . 02000 × 20 ..120010 × 26 .98 × 100 % = 9 .310 % 解： 0

ω zn =

[( 0 . 02500 × 50 . 00 0 . 02000 × ( 20 . 70 + 5 . 08 )]×10 3 × 65 . 39 × 100 % = 40 . 02 % 0 .1200

14．称取钠（c12h11n2o3na，摩尔质量为 254.2g·mol-1）试样 0.2014g，溶于稀碱溶液中并加 热（60℃）使之溶解，冷却后，加入醋酸酸化并移入 250ml 容量瓶中，加入 0.03000mol·l-1 hg(clo4)2 标准溶液 25.00ml，稀释至刻度，放置待下述反应发生： － 2c12h11n2o3 + hg2+ = hg(c12h11n2o3)2, 过滤弃去沉淀，滤液用干烧杯接收。吸取 25.00ml 滤液， 加 入 10ml0.01mol·l-1mgy 溶 液 ， 释 放 出 的 mg2+ 在 ph=10.0 时 以 铬 黑 t 为 指 示 剂 ， 用

0.01000mol·l-1edta 滴定至终点，消耗 3.60ml。计算试样中钠的质量分数。 解：发生以下反应 － 2c12h11n2o3 + hg2+ = hg(c12h11n2o3)2 hg2+ (剩余) + mgy = hgy + mg2+ mg2+ + y4 - = mgy

ω

.0 2 × ( 0 . 03000 × 25 . 00 0 . 01000 × 3 . 60 × 25000 ) ×10 3 × 254 . 2 25 . = × 100 % = 98 . 45 % 0 . 2014

第六章 氧化还原滴定法 思考题答案

1. 处理氧化还原平衡时，为什么引入条件电极电位外界条件对条件电极电位有何影响 答：(1) 在能斯特方程中，是用离子的活度而非离子的浓度计算可逆氧化还原电对的电位。实际上通 常知道的是离子的浓度而不是活度，往往忽略溶液中离子强度的影响，以浓度代替活度进行计算。但 实际上，溶液浓度较大时，溶液中离子强度不可忽略，且溶液组成的改变（即有副反应发生）也会影 响电极的电对电位，为考虑此两种因素的影响，引入了条件电极电位。 (2) 副反应：加入和氧化态产生副反应（配位反应或沉淀反应）的物质，使电对电极电位减小；加入 和还原态产生副反应（配位反应或沉淀反应）的物质，使电对电极电位增加。另外有 h+或 oh-参加 的氧化还原半反应，酸度影响电极电位，影响结果视具体情况而定。离子强度的影响与副反应相比一 般可忽略。 2. 为什么银还原器（金属银浸于 1 mol.l-1 hcl 溶液中）只能还原 fe3+而不能还原 ti(ⅳ)试由条件电 极电位的大小加以说明。 答：金属银浸于 1 mol.l-1 hcl 溶液中产生 agcl 沉淀。