分析化学有效数字运算规则习题及答案 《分析化学习题答案及详解》高等教育出版社(24)

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答: ca2+、mg2+滴定条件为碱性， bi3+滴定条件为强酸性；kcn 仅能用于碱性条件掩蔽 fe3+，若在酸 性溶液中加入将产生剧毒的 hcn，对环境和人有严重危害，三乙醇胺须在酸性溶液中加入，然后再 碱化掩蔽 fe3+， 否则 fe3+将生成氢氧化物沉淀而不能被配位掩蔽； 抗坏血酸只能在酸性条件掩蔽 fe3+。 10．如何利用掩蔽和解蔽作用来测定 ni2+、zn2+、mg2+混合溶液中各组分的含量 答：在碱性条件下，加入过量 kcn 掩蔽，控制溶液 ph=10.0，ebt 指示剂，可用 edta 标准溶液滴 定 mg2+；加入 hcho 解蔽出 zn2+离子，ph=5.0，xo 指示剂，可用 edta 标准溶液滴定 zn2+；另取 一份溶液，调节溶液 ph 值在 5～6，xo 指示剂，滴定出 ni2+、zn2+总量，扣除 zn2+含量，即得 ni2+ 含量。 11．配位滴定中，在什么情况下不能采用直接滴定方式 试举例说明之 答：不能直接滴定的条件主要有三种： （1）待测离子与 edta 配位反应速率较慢，或本身易水解，或 3+ 3+ 能封闭指示剂，如 al 、cr 等； （2）滴定反应缺乏变色敏锐的指示剂，如 ba2+、sr2+等的滴定； （3） 待测离子与 edta 不能形成配合物或形成的配合物不稳定，如碱金属。 12．欲测定含 pb2+、al3+和 mg2+试液中的 pb2+含量，共存的二种离子是否有干扰应如何测定 pb2+ 含量试拟出简要方案。 答：logkmgy=8.69, logkpby=18.04, logkaly=16.3, mg2+与 pb2+稳定常数对数相差较大， 大于 5， mg2+ 不 干扰；但 al3+与 pb2+ 稳定常数相差较小，有干扰作用。 测定方法：调溶液 ph=5～6，加入过量 nh4f 掩蔽 al3+，以二甲酚橙为指示剂，用 edta 标准溶 液滴定 pb2+。

edta

al3+ pb2+

ph=5～6

alf63pb2+

二甲酚橙

pby mg2+

nh f mg2+ mg2+ alf634 13．若配制 edta 溶液时所用的水中含有 ca2+，则下列情况对测定结果有何影响 （1） 以 caco3 为基准物质标定 edta 溶液，用所得 edta 标准溶液滴定试液中的 zn2+，以二甲酚 橙为指示剂； （2） 以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定 edta 溶液。用所得 edta 标准溶液滴定试液中 ca2+的含量； （3） 以金属锌为基准物质， 铬黑 t 为指示剂标定 edta 溶液。 用所得 edta 标准溶液滴定试液中 ca2+ 的含量。 答：1） caco3 为基准物质标定 edta 溶液时 ph≥12.0,水中钙离子与 edta 络合, 消耗部分 edta, （ 以 从公式 c (edta) = [m/m(caco3)] ×10-3/v (edta)看出，使标定 edtd 浓度偏低, 而以二甲酚橙为指示 剂，用所得 edta 标准溶液滴定试液中的 zn2+时，ph＝5~6，此时 edta 不与钙离子反应，因此用所 （2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示 得 edta 标准溶液滴定试液中的 zn2+时使测定结果偏低； 2+ 剂标定 edta 溶液时 ph≈5.0~6.0, 水中含有的 ca 不与 edta 反应, 标定的 edta 浓度准确, 用所得 edta 标准溶液滴定试液中 ca2+的含量时 ph≥12.0, 此时水中钙离子与 edta 络合, 消耗部分 edta, 因此用所得 edta 标准溶液滴定试液中 ca2+的含量时使测定结果偏高； （3）以金属锌为基准物质，铬 黑 t 为指示剂标定 edta 溶液时 ph≈10.0 (nh3-nh4 缓冲液), 水中钙离子与 edta 络合, 消耗部分 edta, 使标定 edtd 浓度偏低, 用所得 edta 标准溶液滴定试液中 ca2+的含量时 ph≥12.0, 此时 edta 也能与水中钙离子配位， 使测定结果与所需用的 edta 的量有关， 因此对测定结果影响不确定。