碘离子的离子色谱分析_离子色谱阴离子_离子色谱测定阴离子(6)

表11-2 几种苯乙烯-二乙烯基苯离子排斥色谱柱的固定相性质

流动相离子色谱法的固定相是交联度为55%的乙基乙烯基苯-二乙烯基苯聚合物大孔树脂，无离子交换功能基，在pH=0～14稳定，允许流动相中含有酸碱和有机溶剂，可用于阴离子和阳离子的分离。流动相离子色谱的选择性主要由流动相决定，受固定相的影响较小。

二、色谱柱长度的选择

色谱柱的长度影响理论塔板数，柱子越长柱效越高，分离效果越好。另外，色谱柱长度也影响柱交换容量。当样品中被测离子的浓度远小于其它离子的浓度时，推荐用长色谱柱以增加柱容量，但色谱柱过长又增加保留时间。所以在满足分离要求和检测灵敏度的条件下，尽量用较短的色谱柱。

三、洗脱液的选择

抑制型高效离子色谱法中，在固定相选定之后，洗脱液的选择对控制和改善分离度起着很重要作用。洗脱液必须具备两个条件：①能从色谱柱树脂上置换待测离子，即洗脱离子和待测离子的选择性系数接近或稍大；②能发生抑制柱反应，反应产物为电导很低的弱电解质或水。

阴离子分析的洗脱液一般为弱酸盐，弱酸的pKa需大于6，包括Na2CO3、NaHCO3、NaOH、Na2B4O7、酚盐、氨基酸等。选择洗脱液的规则是：弱保留的阴离子如F-、H2PO3-、IO3-等，一般选弱的洗脱液，如Na2B4O7、NaOH、NaHCO3。中等保留的阴离子如NO3-、Br-、SO42-、PO33-等，一般选用中等强度的洗脱液，如H2NCH(R)COOH/NaOH、NaHCO3/Na2CO3。强保留的阴离子如I-、SCN-、ClO4-等，一般用中等强度的NaHCO3/Na2CO3洗脱液，并在其中加入一些极性有机溶剂如甲醇、乙醇或对氰酚等，缩短这些组分的保留时间和改善分离效果。

分析碱金属、铵和小分子脂肪胺等一价阳离子时，洗脱液常用HCl或HNO3的稀溶液，浓度为2～40mmol/L。二价阳离子对树脂的亲和力较大，必须用较高浓度的无机酸才能将它们洗脱下来，这就缩短了抑制柱的再生周期和使用寿命，并加重对仪器不锈钢部件的腐蚀，因此，HCl和HNO3不适合作二价离子的洗脱液。碱土金属离子常用二氨基丙酸、乙二酸、柠檬酸等有机洗脱液，其中2,3-二氨基丙酸和HCl的混合溶液洗脱效果较好。

另外，洗脱液的浓度和pH也影响洗脱能力，浓度增大洗脱能力增强，弱酸阴离子和弱碱阳离子受pH的影响较大。

流动相离子色谱法中洗脱液的主要作用是改变溶液的pH值，控制弱酸的离解。因此，洗脱液的pH是影响弱酸保留的主要因素，pH值越小，弱酸的保留时间越长。最简单的洗脱液是去离子水，主要用于碳酸盐的分析。对有机酸的分离，常用的洗脱液是无机酸，如HCl、H2SO4或HNO3，有时在洗脱液中加入少量有机溶剂，如乙腈、丙醇或乙醇，以减弱它们的保留。另一类洗脱液是烷基磺酸和全氟代羧酸，如辛烷磺酸、全氟代丁酸、全氟代庚酸等。抑制型电导检测时，酸的最高使用浓度一般为0.01mol/L，所以流动相离子色谱主要用于pKa值在1.5～7之间的有机弱酸的分析。此外，用抑制柱时，必须根据不同的抑制柱来选择洗脱液,一般纤维膜抑制柱用烷基磺酸为洗脱液，填充抑制柱用HCl为洗脱液。

四、洗医.学全在线脱液流速的选择

Giddings速率理论方程表明，理论塔板高度在非常低的流速时有较明显的增加，此后缓慢增加并趋于平稳，因此增加洗脱液流速能缩短保留时间而并不明显地降低柱效。但流速的增加还受色谱柱最大操作压力的限制。所以，在能满足分离度要求的情况下，尽量增大洗脱液流速，缩短分析时间，一般小于1ml/min。在对树脂亲和力差别较大的多离子检测中，用梯度洗脱更为合适。