滇桂艾纳香石油醚部位化学成分及挥发性成分的分析-analysis of chemical constituents an(4)

其中，δ0.90(3H,d,23-CH3)，δ：0.80，0.83，0.87，0.89，0.94，0.95，1.12(each3H,s,7×CH3)，这八个单峰为甲基的特征峰，δ3.67(1H,s,3a-H)为羟基氢。3.2.6化合物Ⅱ13C核磁共振Dept图谱及解析溶剂：CDCl3-d6(氘代三氯甲烷)，内标物TMS（四甲基硅烷）(见图3-18、图3-19)图3-18化合物Ⅱ的13C-NMR图谱及Dept图谱图3-19化合物Ⅱ的13C-NMR图谱及Dept图谱（δ10～δ70）13C-NMR图谱解析：a.在化合物Ⅱ图谱中，δ77.30，δ76.98，δ76.67，为溶剂CDCl3的溶剂峰。b.从碳谱中可知，分子结构中有8个伯碳，11个仲碳，5个叔碳，6个季碳。c.伯碳：δ11.4，δ16.21，δ18.1，δ18.5，δ20.0，δ31.6，δ32.0，δ32.6。d.仲碳：δ18.5，δ35.9，δ41.6，δ15.7，δ35.2，δ30.5，δ32.0，δ35.4，δ35.9，δ32.6，δ39.1。e.叔碳：δ42.7，δ49.0，δ53.0，δ61.2，δ72.5。f.季碳：δ37.7，δ37.0，δ38.2，δ39.5，δ29.9，δ28.0。

3.2.7化合物Ⅱ的综合解析化学检识：Liebermann-Burchard反应为阳性（紫→红→污绿），提示物质可能为甾体或萜类化合物，紫外无吸收，表明没有共轭双键系统结构。b.IR谱：2928cm-1、2846cm-1,为饱和C-H的伸缩振动，1452cm-1：为饱和C-H面内弯曲振动；3474cm-1：-OH的伸缩振动；1047cm-1：C-O的伸缩振动峰，说明分子中有C-O。从化合物Ⅱ的红外光谱可知该化合物含-CH-，-CH2-，-CH3，-OH，C-O等基团。c.从质谱(m/z)中可知物质的分子量为428，有1H和13C谱可知化合物Ⅱ的分子式至少应该有C30H51，计算可得426-C30H51=17，而由IR谱中1047cm-1为C-O伸缩振动的特征峰以及3474cm-1为-OH的伸缩振动，可推出分子结构中还含有一个-OH。由此可以得出化合物Ⅱ的分子式为C30H52O，计算不饱和度为U=5。d.综合a，b，c和化合物Ⅱ的图谱与文献[29-31]中的木栓醇(Friedelino)对照，图谱数据基本一致，确定该化合物为木栓醇(Friedelino)。综上所述，推测化合物Ⅱ为木栓醇(Friedelino)，结构式如下：H3CCH3CH3CH3HO碳原子编号如下：CH3CH3CH3CH3293020192127121822111317281914162108152526357HO462423表3-4化合物Ⅱ的13C-NMR测定数据归属碳编碳类型化学位移文献值碳编碳类型化学位移文献值号(δ)[29-31]号(δ)[29-31]1仲碳18.518.516仲碳35.435.42仲碳35.935.817季碳29.929.73叔碳72.572.318叔碳42.742.74叔碳49.048.919仲碳35.935.95季碳37.737.620季碳28.027.96仲碳41.641.521仲碳32.632.67仲碳16.115.922仲碳39.139.28叔碳53.052.923伯碳11.411.39季碳37.036.924伯碳15.715.610叔碳61.261.225伯碳18.118.211仲碳35.235.226伯碳18.517.912仲碳30.530.427伯碳20.019.813季碳38.238.328伯碳31.631.514季碳39.539.529伯碳32.034.615仲碳32.032.130伯碳32.631.83.3化合物Ⅲ结构解析3.3.1化合物Ⅲ理化性质及检识反应物理性质：白色针状结晶，溶于氯仿、乙醚、丙酮，不溶于水。

mp：165-166℃，化学检识：Liebermann-Burchard反应为阳性（紫→红→污绿）。3.3.2化合物Ⅲ紫外吸收光谱图3-3-1化合物Ⅲ紫外吸收光谱UV解析：λmax=204nm表明化合物Ⅲ的分子结构中没有共轭体系。3.3.3化合物Ⅲ红外吸收光谱及解析IR(KBr压片，cm-1)(见图3-3-2，图谱数据见表3-3-1)UV(λmax，甲醇)(见图3-20)20410.8Absorbance(AU)0.60.40.22372500200225250275300325350图3-20化合物Ⅲ紫外吸收光谱Wavelength(nm)UV解析：λmax=204nm表明化合物Ⅲ的分子结构中没有共轭体系。3.3.3化合物Ⅲ红外吸收光谱及解析IR(KBr压片，cm-1)(见图3-21，图谱数据见表3-5)图3-21化合物Ⅲ红外吸收光谱表3-5化合物Ⅲ的IR测定数据吸收峰位(cm-1)振动类型基团3424.0，3323.9υO-H-OH2959.2，2859.9υ-CH3-CH2，-CH3，-CH1641.1υC=C-C=C1057.4υC-OC-OIR解析：a.3424.0cm-1，3323.9cm-1：-OH的伸缩振动；b.2959.2cm-1，2859.9cm-1：为饱和C-H的伸缩振动，1452cm-1：为饱和C-H面内弯曲振动；c.1641.1cm-1：-C=C为的伸缩振动；d.1057.4cm-1：C-O的伸缩振动峰，说明分子中有C-O。

用核磁共振氢谱可以证明化合物中含有_________种处于不同化学环境的氢.。 10j]∥：Ⅵ 八壤表5．9产品核磁共振氢谱测定数据及解析取cs一020精品img，在南开大学化学系分析室测得核磁共振氢谱图 见附图中国医学科学院中国协和医科大学硕士学位论文 第五章质量认证部分据及解析见表5．9。核磁共振测定溶剂 核磁共振测定溶剂(solvent for nmr spectroscopy)主要是氘代溶剂(又称重氢试剂或氘代试剂)，是在有机溶剂结构中的氢被氘(重氢)所取代了的溶剂。

3.3.6化合物Ⅲ13C核磁共振图谱及解析溶剂：CDCl3-d6(氘代三氯甲烷)，内标物TMS（四甲基硅烷）(见图3-24)。图3-24化合物Ⅲ的13C-NMR图谱化合物Ⅲ13C-NMR图谱解析:a.在化合物1图谱中，δ77.32，δ77.00，δ76.69，为溶剂CDCl3的溶剂峰。b.从碳谱中可知，分子结构中有6个伯碳，9个仲碳，11个叔碳，3个季碳。c.伯碳：δ11.9，δ19.5，δ19.9，δ18.9，δ21.3，δ12.7。d.仲碳：δ37.2，δ29.1，δ42.4，δ31.6，δ21.7，δ39.7，δ24.3，δ28.9，δ25.4。e.叔碳：δ71.8，δ121.7，δ31.9，δ50.2，δ56.7，δ56.0，δ40.4，δ138.1，δ129.3，δ51.2，δ33.9。其中δ121.7，δ138.3，δ129.3为-C=C中的叔碳，δ71.8为-C-OH中的叔碳。f.季碳：δ140.7，δ36.5，δ42.3，其中δ140.7为-C=C中的季碳。3.3.7化合物Ⅲ的综合解析a.化学检识：Liebermann-Burchard反应为阳性（紫-红-污绿），提示物质可能为甾体或萜类化合物，紫外无吸收，表明没有共轭双键系统结构。

（1）吡啶的红外光谱（ir）：芳杂环化合物的红外光谱与苯系化合物类似，在3070～3020cm-1处有c—h伸缩振动，在1600～1500cm-1有芳环的伸缩振动（骨架谱带），在900～700cm-1处还有芳氢的面外弯曲振动。 3.3 结果与讨论 3.3.1 聚酰亚胺的结构及性能分析 3.3.1.1 化学法合成的聚酰亚胺的结构分析 化学法合成的聚酰亚胺的红外谱图如图 3-3 所示：24图 3-3 聚酰亚胺的红外谱图 聚酰亚胺的红外的峰归属如下：酰亚胺羰基不对称伸缩振动吸收峰在 1775 cm -1 ，对称伸缩振动吸收峰的 1723 cm -1 处，苯环的骨架振动吸收峰在 1605 cm -1 、1506 cm -1 、1475 cm -1 处，c-n 伸缩振动峰在 1370 cm -1 处，由红外谱图得酰亚胺化比较完全，说明成功的合成了我们所想要得到的聚酰亚胺。注意区分：—nh伸缩振动：3500 ( 3100 cm-1（2）饱和碳原子上的—c—h—ch3 2960 cm-1 反对称伸缩振动2870 cm-1 对称伸缩振动—ch2— 2930 cm-1 反对称伸缩振动2850 cm-1 对称伸缩振动—c—h 2890 cm-1 弱吸收（3）不饱和碳原子上的=c—h（( c—h ）苯环上的 c—h 3030 cm-1=c—h 3010 ( 2260 cm-1( c—h 3300 cm-12．叁键（c (c）伸缩振动区（2500 ( 1900 cm-1 ）在该区域出现的峰较少。

而从1H-NMRδ0.6～2.0之间出现多重与甾体或三萜母核特征峰相似的一组峰，提示分子结构中有甾体或三萜母核。e.通过查阅文献对比可知，化合物Ⅲ的图谱与文献[32,33]中的豆甾醇(Stigmasterol)的图谱数据一致。综上所述，推测化合物Ⅲ为豆甾醇(Stigmasterol)，结构式如下：CH3H3CCH3CH3CH3CH3HO碳原子编号如下：21181211131929282022242623251716271921014815357HO46表3-6化合物Ⅲ的13C-NMR测定数据归属碳编号碳类型化学位移(δ)文献值[32-33]碳编号碳类型化学位移(δ)文献值[32-33]1仲碳37.237.316仲碳28.928.92仲碳29.130.217叔碳56.056.13叔碳71.871.818伯碳11.912.24仲碳42.442.319伯碳19.519.45季碳140.7140.820叔碳40.440.56叔碳121.7121.721伯碳19.921.27仲碳31.631.722叔碳138.3138.38叔碳31.931.923叔碳129.3129.39叔碳50.250.224叔碳51.251.210季碳36.536.525叔碳33.932.411仲碳21.121.126伯碳18.919.012仲碳39.739.827伯碳21.321.213季碳42.342.328仲碳25.425.414叔碳56.756.829伯碳12.312.715仲碳24.324.43.4化合物Ⅳ结构鉴定和图谱解析3.4.1化合物Ⅳ理化性质及检识反应外观：白色针状结晶，mp：140~145℃。

溶解度：易溶于氯仿、乙醚，可溶于热乙醇，难溶于水、甲醇、冷乙醇。化学检识：a.Liebermann-Burchard：阳性b.氯仿-浓硫酸反应：阳性3.4.2化合物Ⅳ紫外吸收光谱及解析204UV(λmax，甲醇)(见图3-25)10.8Absorbance(AU)0.60.40.22372500200225250275300325350图3-25化合物Ⅳ紫外吸收光谱Wavelength(nm)UV解析：λmax=204nm表明化合物Ⅳ的分子结构中没有共轭体系。3.4.3化合物Ⅳ综合解析白色针晶，mp：140~145℃，Liebermann-Burchard反应阳性及氯仿-浓硫酸反应呈阳性，提示为甾体或三萜类化合物。与已知对照品β-谷甾醇点于同一薄层板，经以下三种不同的展开系统展开：石油醚∶乙酸乙酯(4∶1)，石油醚∶丙酮(4∶1)，氯仿∶甲醇(50∶1)，其Rf值和对照品一致。与对照品混合测定熔点不下降。因此确定化合物Ⅳ为β-谷甾醇(β-sitosterol)。结构见下：CH3H3CCH3CH3CH3CH3HO5小结与讨论β-谷甾醇(β-sitosterol)5.1本实验使用硅胶柱层析制备薄层和重结晶等手段，对滇桂艾纳香的石油醚部位化学成分进行研究，结果从共分出5个结晶。

经过理化鉴别、波谱分析(UV、IR、EI-MS、1H-NMR、13C-NMR)以及与相关文献对比，共鉴定4个化合物，分别为木栓酮(Ⅰ)，木栓醇(Ⅱ)，豆甾醇(Ⅲ)，β-谷甾醇(Ⅳ)。其中木栓酮(Ⅰ)、木栓醇(Ⅱ)为首次从本植物中分离得到。5.2经过反复的柱色谱和重结晶纯化，单体物质损失很多，化合物(Ⅴ)由于量很少，无法进行结构的鉴定。5.3石油醚部位叶绿素的存在严重影响结晶物质的析晶和纯化，在实验中为了除去叶绿素，曾采用多种方法如氧化铝柱色谱法、活性炭吸附法和溶剂萃取法进行色素的去除，但是效果仍然不是很理想。综上所述，本实验通过柱层析等方法从滇桂艾纳香石油醚部位分离得到5个单体化合物，鉴定了4个物质。而且首次从滇桂艾纳香植物中分离得到木栓酮(Ⅰ)和木栓醇(Ⅱ)。本实验为充分研究利用滇桂艾纳香药物的药理作用和药物的质量标准研究提供重要的参考依据。第四部分GC-MS法测定滇桂艾纳香的挥发性成分本实验研究采用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）对滇桂艾纳香药材的挥发性成分进行了分析比较研究，为进一步研究滇桂艾纳香药用资源，提高药材的利用率，以及质量控制等方面提供参考依据。1实验材料、仪器与试剂1.1实验材料滇桂艾纳香药材采自广西白色地区，经广西中医学院药用植物教研室刘寿养副教授鉴定为菊科艾纳香属植物滇桂艾纳香(Blumeariparia(Bl.)DC.)的全草。