有机合成化学 黄宪_有机电化学合成_新编有机合成化学(2)

10

R. B. Woodward的名言

?

合成对象是不能变动的，既不能单凭勤 恳，也不能仅凭灵机一动就进行工作，而必须 按照计划来进行。

R. B. Woodward--- 一位不断向最

复杂的天然有机物分子挑战的人

?

?

11

他完成的全合成有：

（1）奎宁（1944年） （7）叶绿素（1960年）

?

? ? ? ? ? ?

（2）胆甾醇（1951年）

（3）马钱子碱（1954年） （4）羊毛甾醇（1954年） （5）利血平（1958年） （6）四环素（1962年）

（8）维生素B12(1973年，15年，

一百多人参加） (9) 红霉素(262144个异构体之一， 49人参加）

?

（6） 20世纪70年代，合成热点是前列腺素。Corey发展了手 12 性合成理论和方法，并系统建立了逆合成分析方法，并荣获 1990年诺贝尔化学奖。 （7） 20世纪80年代，B.Merrifield发展了固相合成技术， 获得1984年诺贝尔奖。 （8）1989年，哈佛大学教授Kishi合成了海葵毒素（分子式： C129H223N3O54,分子量2680，64个手性中心，7个骨架内双键，可 能的异构体是271 ），被称为是世纪工程。它的合成被誉为 有机合成的珠穆朗玛峰。

?

?

H 2N O

O

O

13

OH OH OH HO OH Me OH OH OH OH OH OH HO OH O OH OH OH HO O Me O OH OH OH OH OH OH HO OH O OH OH OH HO OH

C129H223N3O54, 分子量2680， 64个手性中心

O HO N H N H O Me OH

O

HO

OH Me O

OH

HO

OH Me O Me OH

OH

海葵毒素

OH HO

为

了验证并扩充化学理论而合成有结 构兴趣的非天然产物型新化合物

14

合成计划的成功证实了某些理论，也导致另一些理论的 修正，同时还制造出一些未曾有过的化合物。这些新 化合物有些可能已经有某种用途，但有些在当时还不 知道有什么用途，只是由于结构新奇引起合成化学家 的兴趣而合成的。这也是允许的，因为当初至少在理 论上是有一定目的的。这类化合物叫“化学珍品” (chemical curiosity),例如某些环蕃(cyclophanes)。 化学珍品首先在理论上有意义。由于它们有结构上的 特点，必然有性质上的特点，因此推断会有特殊的用 途，只是一时没有被认识而已。

15 香港中文大学黄乃正等人成功地合成了1,2,7,8-二苯 并[2,2]环蕃。它是一种有张力的由4个苯环连接而成 的一种环蕃类有机物。环蕃中还有很多有趣的化合物。 两个或两个以上的苯环，以饱和或不饱和碳碳键对位 相接，形成各种不同的、几个苯环成平行面的结构：

1 2 7 8

, , , - di b e n zo [ 2 , 2 ]c ycl o p h a n e

Cook合成了十字四烯(Stauren-tetraene)。对该化 合物的兴趣在于探索中心碳原子的4个键是否平铺。 还有一种化合物叫窗烷(fenestrane)。它不仅有 理论意义，而且在自然界中确实存在一种二萜 (diterpene)化合物，它的分子中具有窗烷的结构 骨架。

16

还有一类化合物叫富勒烯(fullerene)，它们品种繁 多，都有分子式(CH)x。在理论上，当x = 4时， 分子是四面体；当当x = 6时，分子是八面体烷； 当x = 8时，分子是立方体烷。

H H H

17

H

H fe n es tra n e R dite rp e n e