各向异性效应是影响化学位移很重要的因素
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实验测得乙炔(CH≡CH)质子的δ=2.88,乙烯(H2C=CH2)质子的δ:5.84,乙烷(CH3CH3)质子的δ=0.96。碳键的电负性:sp>sp2>sp3矿。若从诱导效应来看,则它们的δ值应按:δ乙烷<δ乙烯<δ乙炔的顺序递增,但与上述实验事实不符。此外,醛基质子和芳香环质子的共振峰在很低的磁场出现,用诱导效应亦无法解释。
众所周知,磁铁材料具有磁畴结构,其磁化方向为易磁化轴向方向,同时具有磁致伸缩性效应,且磁致伸缩系数是各向异性的,在磁场作用下,应力产生磁各向异性。众所周知,铁磁材料具有磁畴结构,其磁化方向为易磁化轴向方向,同时具有磁致伸缩性效应,且磁致伸缩系数是各向异性的,在磁场作用下化学位移各向异性,应力产生磁各向异性。为保证粒子每次经过狭缝都被加速,应设法使交变电压的周期与粒子在狭缝及磁场中运动的周期一致.如此周而复始,最后到达d型盒的边缘,获得最大速度后被束流提取装置提取.设被加速的粒子为质子,质子的电荷量为q,质量为m,加速时电极间电压大小恒为u,磁场的磁感应强度为b,d型盒的半径为r,狭缝之间的距离为d,质子从离子源出发时的初速度为零,分析时不考虑相对论效应.。
在外磁场的影响下,某些分子的化学键电子环流是各向异性的(不对称的),从而由此产生的对抗外磁场的感应磁场亦是各向异性的。这种各向异性效应可以引起邻近质子区域的外加磁场的增强或减弱。增强外磁场的各向异性效应,将引起质子在较低磁场产生共振峰(顺磁性的去屏蔽效应)。减弱外磁场的各向异性效应,将引起质子在较高的磁场产生共振峰(反磁性的屏蔽效应)。含有π键的分子(如芳香族化合物、烯烃和含羰基的化合物),各向异性效应是很重要的影响化学位移因素。
(1)炔键的各向异性效应
为保证粒子每次经过狭缝都被加速,应设法使交变电压的周期与粒子在狭缝及磁场中运动的周期一致.如此周而复始,最后到达d型盒的边缘,获得最大速度后被束流提取装置提取.设被加速的粒子为质子,质子的电荷量为q,质量为m,加速时电极间电压大小恒为u,磁场的磁感应强度为b,d型盒的半径为r,狭缝之间的距离为d,质子从离子源出发时的初速度为零,分析时不考虑相对论效应.。附录(10)中在欧洲大型强子对撞机(lhc)里2束高能粒子流在彼此相撞之前,也只以接近光速(约为光速的99.9998%)的速度向前传播.对撞机功率达到最大时可以将数万亿个质子在大型强子对撞机周围的加速器环内以每秒1.1245万次的频率急速穿行,使它们的速度加速到光速的99.9999991%.不知道在那里工作的科学家有没有想做一次如下实验:不启动对撞机械而让质子在功率强大的磁场加速器(lhc)(磁铁中的总能量高达100亿焦耳(gj))环内一直穿行下去,看看它们的速度能不能加速到光速。在外磁场的作用下化学位移各向异性,某些绕主磁场(外磁场)运动的自旋质子(包括人体中的氢质子)在短暂的射频电波作用下,进动角增大,当射频电波停止后,那些质子又会逐渐恢复到原来的状态,并同时释放与激励波频率相同的射频信号,这一物理现象被称为核磁共振。
(2)双键的各向异性效应
双键对其邻近的质子也会产生各向异性效应。例如醛基质子的信号在很低的磁场(δ9~10)出现,就是由于羰基的各向异性效应引起的。在外磁场中,羰基形成的平面与外磁场垂直时(羰基形成的平面与外磁场平行时,π键电子的环流受到限制),π键电子的环流在醛质子附近产生顺磁性磁场,醛基质子受到去屏蔽效应,所以信号出现在低磁场区。
在双键所在的平面上下方的质子,会受到反磁性屏蔽效应的影响。因此,这些区域质子信号的化学位移将减小。
烯质子与上述的醛基质子一样,也受到顺磁性磁场的影响,在较低的磁场发生共振。
(3)苯环的各向异性效应
在外磁场中,苯环的π键电子环流与苯环平行,电子环流引起的磁场与苯环垂直。苯环的外周区域为顺磁性去屏蔽区,而苯环的上方或下方区域为反磁性屏蔽区。
芳环π电子是离域电子,由芳环口电子环流所产生的各向异性效应要比烯双键及共轭双键的各向异性效应强烈。因而,芳环去屏蔽区质子的δ值(苯环δ=7.26)大于烯质子的δ值。
(4)单键的各向异性效应
(4)根据价层电子对数判断杂化类型,环上的n原子含有2个σ键,氨基含有3个σ键和一个孤电子对,所以为sp2、sp3杂化。其它某些离子也具有芳香性,例如,环丙烯正离子(Ⅰ),环丁二烯两价正离子(Ⅱ)和两价负离子(Ⅲ),环庚三烯正离子(Ⅳ).因为它们都具有平面结构,且 π 电子数分别位 2,2,6,6,符合 4n+2(n 分别位0,0,1,1).。白羊男容易对异性产生好感吗金牛男容易对异性产生好感吗双子男容易对异性产生好感吗巨蟹男容易对异性产生好感吗狮子男容易对异性产生好感吗处女男容易对异性产生好感吗天秤男容易对异性产生好感吗天蝎男容易对异性产生好感吗射手男容易对异性产生好感吗摩羯男容易对异性产生好感吗水瓶男容易对异性产生好感吗双鱼男容易对异性产生好感吗。
C~C单键的键轴就是去屏蔽圆锥体的轴。因此,当碳上的氢逐个被烷基取代时,剩下的氢受到越来越强的去屏蔽效应,共振信号向低场位移。
综上所述,各向异性效应存在于各种类型的化合物中。
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