可汗学院公开课：有机化学

[第26课]烯烃的E-Z命名例题

前面我们学了烯烃的E-Z命名和顺反命名。这集我们来看两个例子，巩固一下。

[第27课]反应机理简介

它的特点是比普通烯烃更容易发生加成反应,但由于中间体变化,生成多种加成产物.共轭二烯的部分加成产物,即1,2-和1,4-加成产物经历不同的中间体。 烯烃的臭氧化——分解反应：烯烃在低温惰性溶剂如 ccl4 中和臭氧发生加成生成臭氧化物的反应称为烯烃的臭氧化反应。临海市校级期末）下列对有机物结构或性质的描述，正确的是（） a． 碳原子数小于或等于8的单烯烃中，与hbr加成的产物只有一种，符合该条件的单烯烃有6种 b． 苯的间二溴代物无同分异构体能说明苯不是单双键交替结构 c． 使用酸性kmno4溶液除去乙烷中混有的乙烯 d． 一定条件下，cl2在甲苯的苯环或侧链上均能发生取代反应 考点： 有机物的结构和性质．版权所有 专题： 有机物的化学性质及推断． 分析： a．碳原子数小于或等于8的单烯烃中，与hbr加成的产物只有一种，说明结构对称。

[第28课]马氏规则与碳正离子

②. hx 的反应活性 hi＞hbr＞hcl＞hf③. 加成取向符合马氏规则：氢总是加在含氢较多的双键碳上。不对称催化氢化反应是在手性催化剂作用下氢分子将含有碳碳、碳氮、碳氧双键的烯烃、亚胺和酮类等前手性底物加成转化为手性中心含氢的产物。霍夫曼规则 英文名称: hofmann’s rule cas号: 分 子 式: 相关内容概述： 1851年a. w. von霍夫曼发现的季铵碱分子中，两个β碳上均有可被消除的β氢时，热消除反应优先发生在含氢较多的β碳上，生成双键碳上取代基...。

[第29课]酸催化加成反应

ch3oh-2臭氧化13-偶极分子 o ooch3c=chch2ch3kmno4ch3cch3o + ch3ch2coohoooo+-+- 与烯烃加成cc + o3加成ccoo重排o ococznh2oco+ occh3ch=cch3ch3 1) o32) zn/h2och3cho + ch3c och3产物羰基化合物3环氧化反应过酸氧化。马氏规则在不对称烯烃的加成中, 氢总是加到含氢较多的双键碳原子上。②. hx 的反应活性 hi＞hbr＞hcl＞hf③. 加成取向符合马氏规则：氢总是加在含氢较多的双键碳上。

[第30课]烯烃聚合反应

当氯和乙烯混合后，就会产生二氯乙烯、电线护套等塑料软制品，也可生产板材、制造工艺成熟、价格低廉、注塑、挤塑聚氯乙烯（polyvinylchlorid，pvc）。由反应知道生成物应该是hcl，它是由一个氢和一个氯原子构成，且每一个氢分子、一个氯分子要生成两个hcl分子。]2．(2017·渭南二模)下列说法中正确的是()a．丙烯所有原子均在同一平面上b．利用粮食酿酒经历了淀粉→葡萄糖→乙醇的化学变化过程c．乙烯和苯加入溴水中，都能观察到褪色现象，原因是都发生了加成反应d．分子式为c8h10的某芳香烃的一氯代物可能只有一种b[丙烯分子中碳碳双键及紧邻的四个原子一定共面，而—ch3中3个h原子最多只有一个h原子处于该平面，a错误。

[第31课]SN2反应

6．从柑橘中炼制萜二烯()，下列有关它的推测不正确的是()a．它不能使酸性高锰酸钾溶液褪色b．常温下为液态，难溶于水c．分子式为c10h16d．与过量的溴的ccl4溶液反应后的产物为解析：选a萜二烯分子中含有碳碳双键，所以能使酸性高锰酸钾溶液褪色，a项错误。羰基旁若有一个三碳或大于三碳的烷基，分子有形成六员环的趋势，在光化反应后，就 发生分子中夺氢的反应，通常是受激发的羰基氧夺取 g-形成双自由基，然后再发生关环成 为环丁醇衍生物或发生 a,b-碳碳键的断裂，得到烯烃或酮。下列有关红曲素的说法正确的是()a．红曲素含有两种含氧官能团b．红曲素的分子式为c21h25o5c．红曲素能使酸性高锰酸钾溶液褪色d．1 mol红曲素最多能与2 mol naoh反应c[红曲素分子中含有羰基、酯基、醚键、碳碳双键四种官能团，有三种含氧官能团，a项错误。

[第32课]SN1反应

上集我们介绍了SN2反应，名字和它失之毫厘的SN1反应，在机理上会不会谬以千里呢？动动我们的大脑，回想这个数字的意义，它表示速率决定步骤只有“1”种反应物参与。那么就肯定不是一步取代了，而是反应物自己就散成两块了。

[第33课]空间位阻

SN1和SN2都是亲核取代，那么什么时候发生哪个反应？这里不得不提的一个重要因素就是空间位阻。如果其中一个人块头太大，那么另外一个人要绕到正面和他拥抱就比较难。对，这说的就是SN2。

[第34课]SN2的立体化学

对烧蚀产物进行了计算.碳/碳复合材料（略）发生热学烧蚀时所经历的复杂的物理-学变过程.碳/碳复合材料高温环境下,发生热学烧蚀时所经历的复杂的物理-学变过程.主要考虑了空气组元和壁面组元之间的热学产物,其主要的学反（略）反应、升华反应和碳氮反应. 有限元方法是目前应用最为广泛的方法,因为它灵活的适应性能解决复杂的工程问题,这种方法目前已经被广泛的应用于各种工程应..。ritter反应碳正离子与腈作用，加成产物水解得到酰胺：碳正离子可以来自卤代烷、醇、烯烃。robinson增环反应（robinson annulation）酮与α,β-不饱和酮作用，发生一次共轭加成和一次亲核加成，得到关环产物：stetter反应用腈加成醛羰基，使其极性反转，然后对α,β-不饱和化合物进行1,4-加成，最后cn-离去，得到1,4-二酮：该反应是由安息香缩合反应变化而来的。

[第35课]溶剂对SN1和SN2反应的影响

在SN1和SN2的胜负大战中，还有一个影响很大的因素，它就是溶剂。溶剂怎么看？就看它是不是质子性的。如果它能游离出质子，结合亲核试剂，就能减弱试剂的亲核性。想想，这可是对SN2大大的不利啊。

[第36课]亲核性

顾名思义，亲核性就是这个东西有多“亲”原子“核”。那么这要怎么判断呢？从何入手？提示：要看电负性。剩下的，就当译者我卖个关子好了。

[第37课]亲核性vs碱性

3. 生物碱的碱性，碱性强弱与生物碱分子结构的关系及其在提取分离中的应用，生物碱c-n键的裂解反应机理。 反应机理 本重排反应的反应机理与 hofmann 重排、curtius 反应、schmidt 反应机理相类似，也是 形成异氰酸酯中间体：。导读：knoevenagel缩合反应，作为一个经典的碳负离子的反应，无论是反应机理还是反应动力学研究，knoevenagel缩合反应做为常用的制备α,β-不饱和化合物的方法，我们无论是以此为契机理解反应机理，还是利用这类反应优化有机合成方法，knoevenagel缩合反应都是值得我们深入探讨的，图8不同溶剂和ph下产物的比例3.总结knoevenagel缩合反应，作为一个经典的碳负离子的反应，其被发。

[第38课]E2反应

这集开始讲消除反应。卤代烃很容易就能发生消除反应生成π键。今天讲的是E2，说时迟那时快，一步就到位了。快来看看到底是怎么做到的吧。

[第39课]E1反应

(2)乘法原理：做一件事，完成它需要分成n个步骤，做第一步有m1种不同的方法，做第二步有m2种不同的方法，……，做第n步有mn种不同的方法，那么完成这件事共有n=m1×m2×m3×…×mn种不同的方法． 这里要注意区分两个原理，要做一件事，完成它若是有n类办法，是分类问题，第一类中的方法都是独立的，因此用加法原理。4．(2017·宁德质检三)下列关于有机化合物的说法正确的是()a．乙苯的一氯代物只有5种b．2－甲基丁烷也称为新戊烷c．糖类、油脂、蛋白质均能发生水解反应d．丙烯与cl2生成ch2===ch—ch2cl的反应属于加成反应答案a解析乙苯分子内等效氢种类为5种，则乙苯的一氯代物只有5种，a项正确。考点：有机物的合成专题：有机物的化学性质及推断分析：甲苯发生硝化反应生成a，途径i：a中氨基被还原生成对甲基苯胺，则a为，反应③为-nh2中h原子被-coch3取代，反应④为氧化反应，最后发生水解反应又得到氨基，再发生酯化反应得到目标物，由于氨基易被氧化，故步骤③的目的是保护氨基不被步骤④中的酸性高锰酸钾溶液氧化。

[第40课]札依采夫规则

传统工艺是利闱碳 这种固色剂含有仪在高温才和活性染料反酸氢钠作碱剂，尿素作固色助剂，已经知道，碳 应，形成活泼的中间络合物的组份，因此，染液酸氢钠在高温下分解，生成碳酸钠，提高固色纤 很稳定，当温度升高到一定程度后，固色剂中的维的ph值，使活性染料在高温碱忡条件下进 某些绀分和活性染料反应，形成反应性很强的行固色反应。不对称催化氢化反应是在手性催化剂作用下氢分子将含有碳碳、碳氮、碳氧双键的烯烃、亚胺和酮类等前手性底物加成转化为手性中心含氢的产物。与hcl反应：与ch3cooh反应：与氢氧化钠反应：与氢氧化钙反应：碳(tàn)酸(suān)氢(qīng)钠(nà)的剂量要分过量和少量。

[第41课]E2、E1、SN2、SN1反应的比较

仔细想想，E1、E2、SN1、SN2四个反应真的很像。遇到反应物的时候，谁看得出来接下来怎么走啊？但是没关系，它们各自都是有特点的。我们来把条件整理一下，逐个击破。看完十多分钟的视频，也就掌握差不多了。

[第42课]E2、E1、SN2、SN1反应例题2

(6)π键 (7) 活性中间体(8) 亲电试剂 (9) 亲核试剂 (10)lewis碱。亲核加成在亲核加成中富勒烯作为一个亲电试剂与亲核试剂反应。合适的用于溶剂混合物中的非羟基亲核试剂包括气态或液态非羟基亲核试剂以及固态非羟基亲核试剂，如氟化物、氰化物、氰酸盐、碘化物、氯化物、溴化物、醋酸盐、硫醇盐、烷氧化物、硫氰酸盐、叠氮化物、二氟化三甲基甲硅烷、亚硫酸氢盐和二氟化合物阴离子，它们可以是碱金属盐、铵盐、烷基取代(单、二、三或四取代的)的铵盐、或季磷鎓盐及其混合物。

[第43课]E1、E2、SN1、SN2反应例题3

这集我们来看一个新例子。按照前两集教的分析思路：先看溶剂能不能游离出质子，这就能基本排除两种反应了；再看反应物的亲核性/碱性如何，答案就出来了，有可能是二选一，也有可能并列前行哦。

[第44课]自由基反应

这是一种打破从前定势思维的全新反应。自由基，是由化学键均裂，两边各自收回自己的电子形成的反应物。它非常非常活泼，一旦出现，不把所有东西反应个遍绝不甘心。想知道它有多淘气，或者说多可怕么？

[第45课]醇

（2）醇羟基(一oh)性质：如与金属钠、镁的反应、羟基氧化反应，羟基取代反应、酯化反应、消去反应等。3.4-溴苄基醇羟基上碘的反应(羟基,苄基,卤素,文献,取代反应)。醇的保护在无水2,6-二甲基吡啶存在时，醇羟基可硅醚化，产率高达99%，此反应常用于天然产物全合成中醇羟基的保护。

[第46课]醇的性质

前面我们学过醇就是R-OH，它有些与众不同的地方。一是，它有点像水，能形成氢键。二是，如果这个-R很大的话，这个氢键就没有什么意义了。为什么呢？都是氧惹的祸。

[第47课]共振

异丙苯的氧化重排：该法以丙烯和苯为起始原料，首先苯和丙烯在三氯化铝的作用下，产生异丙苯，异丙苯三级碳原子上的氢比较活泼，在空气的直接作用下，氧化成过氧化物，过氧化物在酸的作用下，失去一分子水，形成一个氧正离子，苯环带着一对电子转移到氧上，发生所谓的缺少电子的氧所引起的重排反应，得到“碳正”离子，“碳正”离子再和水结合，去质子分解成丙酮及苯酚。 题型构建考点二i苯及苯的同系物的结构与性质 苯 c6h6 苯的同系物 cnh2n－6(通式， n>6) ①分子中含有一个苯环 ②与苯环相连的是烷基 化学式 结构 特点 苯环上的碳碳键是介于碳碳单键和碳碳双键之间的一种独特的化学键 (1)能取代： 主要化学性质 ②卤代： (3)难氧 化 ， 可燃烧， 不能使酸性kmno4溶液褪色。2、苯的结构：c6h6（正六边形平面结构）苯分子里6个c原子之间的键完全相同，碳碳键键能大于碳碳单键键能小于碳碳单键键能的2倍，键长介于碳碳单键键长和双键键长之间。