kclo3 第十一章 卤素和氧族元素(3)

为什么？2同一主族卤化物的性质 氮族元素氟化物的性质和键型 氟化物 熔点/℃ 沸点/℃ NF3 -206.6 -129 PF3 -151.5 -101.5 AsF3 -85 -63 SbF3 292 319 BiF3 727 102.7键型共价共价共价过渡离子从上到下总趋势是共价型→离子型, 熔、沸点逐渐升高 为什么？3 同一金属不同卤化物的性质 AlX3的性质和键型 卤化物 熔点/℃ 沸点/℃ AlF3 1040 1260 AlCl3 190 178 AlBr3 97.5 263.5 AlI3 191 360键型过渡共价共价共价总的趋势是从过渡型→共价型. 为什么？4 同一金属不同氧化值卤化物的性质 例如：SnCl2 SnCl4的熔、沸点比较 同样可用极化理论来解释 因为Sn4+的电荷多，半径小，极化力大，所以SnCl4更 接近于分子晶体，熔点低。kclo3 5 金属卤化物的制备(自学)11.2.5 氯的含氧酸及其盐1 概述 卤素含氧酸不稳定，大多只能存在于水溶液中而尚未得 到游离的纯酸 氯元素的电极电势图1酸性介质中，较大正值→含氧酸及氯单质较强的氧化性 2碱性介质中，虽为正值，但较小→含氧酸盐的氧化性↓ 3 许多中间氧化数物质存在发生歧化反应的可能性氯的含氧酸有：HClO HClO2 HClO3 HClO4 2 次氯酸及其盐 次氯酸是一种弱酸，酸性比碳酸还弱，且不稳定，只 存在于稀溶液中，有三种分解方式：光 2HClO ? ?→ 2HCl + O 2 (分解)3HClO ?? ?→ 2HCl + HClO 3 (歧化) 2HClO ?脱水剂 ??→ Cl2 O + H 2 O(脱水)次氯酸中很重要的盐是漂白粉（有效成分为次氯酸钙）， 漂白作用主要是基于次氯酸的氧化性。

加热3 氯酸及其盐 氯酸是一种强酸，酸度于盐酸、硝酸相近。它仅存在于 溶液中，含量提高到40%即分解，含量再高，就会 迅速分解并发生爆炸3HClO 3 → 2O 2 ↑ + Cl2 ↑ + HClO 4 + H 2 O氯酸盐中最重要的是氯酸钾，它在催化剂作用下，可分 解放出氧气2KClO 3 ?? ?→ 2KCl + 3O 2 4KClO 3 ?? ?→ 3KClO 4 + KCl固体的KClO3是强氧化剂，与易燃物质如碳、硫、磷等混 合后，经撞击即猛烈爆炸，故可作炸药、火柴、焰火等。668KMnO 24 高氯酸及其盐 高氯酸是最强的无机酸之一。浓的高氯酸不稳定4HClO 4 ?? ?→ 2Cl2 + 7O 2 + 2H 2 O5 氯的含氧酸及其盐的性质递变规律 HClO3 HClO4 HClO HClO2 弱酸 中强酸 强酸 极强酸 可用R-O-H规则解释 R-O-H Rn+的电荷↑ ，半径↓ ，对O2-的吸引力及对H+的排斥力 ↑ ，有利于酸式解离……加热11.2.6 拟卤素化合物某些原子团形成的分子与卤素单质有相似的性质，这些 原子团称为拟卤素。重要的有氰(CN)2、硫氰(SCN)2和 氧氰(OCN)2等。

氰是无色可燃气体，剧毒，有苦杏仁味。 氰化氢为有挥发性(沸点26 ℃)的无色液体，剧毒，能与 水互溶，水溶液称为氢氰酸。氢氰酸是极弱的酸。 氢氰酸的盐称为氰化物。常见的有氰化钠和氰化钾。氰 化物能与一些金属离子如Au3+、Ag+等形成稳定的配 合物，故可用于从矿石中提炼金、银以及电镀。氰化 物在医药、农药、有机合成等也有应用。 氰、氰化氢、氢氰酸和氰化物均为剧毒品，毫克数量级 剂量即可致死。所以工业废水中的氰化物排放应严格 控制，在0.05mg L-1以下。利用氰离子的强配合性和还原性，可对含氰废水进行处理。 在废水中加入硫酸亚铁和消石灰，将氰化物转化为无毒 的铁氰化物： Fe2+ + 6CN- → [Fe(CN)6]4[Fe(CN)6]4- + 2Ca2+ → Ca2 [Fe(CN)6] ↓ 2Fe2+ + [Fe(CN)6] 4- → Fe2 [Fe(CN)6] ↓ 也可用氯气氧化废水中的氰化物 2CN- + 8OH- + 5Cl2 → 2CO2 ↑ + N2 + 10Cl- + 4H2O11.3 氧族元素11.3.1 氧族元素概述 氧族元素的基本性质见书 从O S Se Te Po，原子半径增大，离子半径增大，电 离能和电负性下降，所以金属性增强，非金属性下降 11.3.2 氧气和臭氧 1 氧气 氧气的结构前面介绍过了有一个σ键，二个三电子π键。