低介电常数材料与其前驱物的制作方法(2)

[0007]cn102391087a(申请号201110337560.2)报道:以工业芴为原料，以苯系有机物(甲苯、二甲苯)为溶剂，氢氧化钠为催化剂，空气为氧化剂，季铵盐为相转移催化剂，制备芴酮。它是从含有蜡质的褐煤（泥炭）中，经有机溶剂（苯、甲苯、汽油、混合溶剂等）浸取而得到的一种化石化植物蜡。制备实施例6(磺化废塑料和/或其盐的制造)将70重量份废vhs盒式录象带材料(高冲击聚苯乙烯，mw为200,000)溶解在630重量份1，2-二氯乙烷中，得到一种溶液，然后在60分钟内与93重量份的60％发烟硫酸同时滴加到700重量份1，2-二氯乙烷的溶液中，所述1，2-二氯乙烷溶液中已加入15重量份磷酸三乙酯。

本发明的另一个制备途径是利用具备具有反应基团的荧光稀土配合物和硅烷试剂首先反应，获得键合稀土配合物的硅烷试剂，然后按照stober法或微乳法聚合形成硅纳米颗粒。ｃ）使含有四氯硅烷和氢的反应气通过流化床，使反应气与硅颗粒反应，形成含有三氯硅烷的产物气，和ｄ）由反应器中取出产物气。甲基硅油是用氯甲烷和硅素在铜催化剂作用下反应生成氯甲基硅烷混合物，再进行水解生成甲基硅烷，然后在酸或碱催化剂作用下进行聚合而制得。

用丙烯、一氧化碳和氢气在催化床层上进行反应，催化剂为沸石吸附钴盐或脂肪酸钴，反应温度130～160℃，反应压力为20～25mpa，反应生成正丁醛和异丁醛，经过精馏进行分离，将正丁醛催化加氢即得正丁醇。三、一次加氢精制反应单元：自原料预分馏单元来的轻质页岩油作为一次加氢精制反应单元的进料，与自新氢压缩机和循环氢压缩机来的混合氢混合，经换热进入加氢进料加热炉加热后与自二次加氢精制反应单元来的加氢产物混合进入第一加氢反应器，在加氢保护剂和加氢催化剂的条件下完成催化加氢反应。气一固相接触催化氧化法的主要缺点是：① 由于反应温度较高，就要求反应原料和氧化产物在反应条件下具有足够的热稳定性，而且要求目的产物对进一步氧化有足够的化学稳定性。

在本揭露一实施例中，上述原位聚合反应的温度介于室温(约25℃)至45℃之间，且反应时间介于4小时至16小时之间。若原位聚合反应的温度过高及/或反应时间过长，则水解缩合反应不易控制。若原位聚合反应的温度过低及/或反应时间过短，则硅烷无法充分进行水解缩合反应。

在本发明一实施例中，PTFE优选为由四氟乙烯(TFE)单体经悬浮聚合或分散聚合所制备的PTFE，其重均分子量介于200万至500万之间，具有较好的不粘黏性。上述PTFE可为悬浮聚合，由于悬浮聚合不使用含氟界面活性剂，因此不含PFOA。上述PTFE可进一步包含少量能改善烘烤(熔结)期间的成膜能力的共聚单体改性剂如全氟烯烃，特别是六氟丙烯(HFP)或全氟(烷基乙烯基)醚，其中烷基含有1～5个碳原子，优选为全氟(丙基乙烯基)醚(PPVE)、全氟(甲基乙烯基)醚(PMVE)。上述改性剂的用量不足以让PTFE具有熔融加工性，而上述共聚物称为改性PTFE。一般改性剂的用量低于3wt％，优选低于1wt％。聚四氟乙烯的型态为粉状或凝聚状，粒径在20～260μm左右。值得注意的是，上述PTFE完全不含全氟辛酸(PFOA)。

在一实施例中，硅烷为R1mR2nSi(OR3)4-m-n、R4jR5kSiCl4-j-k、或上述的组合，其中m、n、j、k各自为0或正整数，m+n＝0至2的整数，且j+k＝0至3的整数。R1、R2、R4、与R5各自选自H、C1-6的烷基(如甲基、乙基、丙基、或丁基)、C3-6的环烷基(如环戊基或环己基)、C2-6的烯基(如乙烯基或丙烯基)、芳香基(如苯基)、卤化C1-6的烃基(如氯甲基或γ-氯丙基)、胺基(如γ-胺丙基)、甲基丙烯酰氧基(如γ-甲基丙烯酰氧基丙基或γ-缩水甘油醚氧基丙基)、环氧基(如3,4-环氧环己烷乙基)、巯基(如γ-巯丙基)、硫基、脲基(如γ-脲丙基)、或异氰酸基(如γ-异氰酸基丙基)复介电常数的意义。R3为C1-3的烷基如甲基、乙基、或丙基。在本发明一实施例中，硅烷可以为甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、正硅酸乙酯、聚硅酸乙酯(TEOS-40)、正硅酸甲酯、γ-胺丙基三乙氧基硅烷、N-(γ-胺乙基)-γ-胺丙基三甲氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-脲丙基三乙氧基硅烷、γ-异氰酸基丙基三乙氧基硅烷、四氯硅烷、甲基三氯硅烷、苯基三氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、或上述的组合。在本发明一实施例中，硅烷优选为苯基三甲氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷、正硅酸乙酯、3-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、或上述的组合。

接下来，干燥聚硅氧烷与聚四氟乙烯的混合物。举例来说，可先升温除水混合物至无水分脱出为止，再将以100目滤布过滤混合物得湿粉。接着将湿粉于200℃至300℃下烘干2小时至4小时即得干粉。烘干主要的目的除了要除去水及溶剂外，另外一个目的是要使聚硅氧烷的硅醇基(Si-OH)减少，避免残留过多的硅醇基，影响到介电常数和介电损耗。秤重干粉可得硅含量，公式如下：聚硅氧烷％＝[(干粉重-聚四氟乙烯重)/干粉重]×100％。

最后物理粉碎干粉如气流粉碎，即可得PTFE与聚硅氧烷的复合微粉，其平均粒径(D50)介于2.0μm至10μm之间，且PTFE与聚硅氧烷的重量比介于95:5至90:10之间。复合微粉中的PTFE其重均分子量，与一开始采用的PTFE的重均分子量实质上相同。上述物理粉碎法如气流粉碎分级法只会粉碎复合材料，而不会裂解其中的PTFE。

回收塑料及橡胶助剂：dcp、、三盐、二盐、剂、剂、加工助剂、增塑剂、增韧剂dop、成核剂、荧光增白剂、剂、紫外光收剂、抗静电剂、开口剂、 稀释剂、 发泡剂、阻燃剂、橡胶剂、橡胶防老剂、十溴二苯醚、十溴醚、十溴二苯乙烷、等。回收塑料及橡胶助剂：dcp、三氧化二锑、三盐、二盐、剂、剂、加工助剂、增塑剂、增韧剂dop、成核剂、荧光增白剂、剂、紫外光收剂、抗静电剂、开口剂、 稀释剂、 发泡剂、阻燃剂、橡胶促进剂、橡胶防老剂、氧化锌、十溴二苯醚、醚、十溴二苯乙烷、等。9、塑料及橡胶助剂：dcp、三氧化二锑、三盐、二盐、剂、剂、加工助剂、增塑剂、增韧剂dop、成核剂、荧光增白剂、抗氧剂、紫外光吸收剂、抗静电剂、开口剂、 稀释剂、 发泡剂、阻燃剂、橡胶促进剂、橡胶防老剂、氧化锌、十溴二苯醚、醚、十溴二苯、等。

2530-85-0 硅烷偶联剂kh570/3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷/3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷/三甲基硅烷丙基丙烯酸脂/3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基-2-甲基-2-丙烯酸酯/γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷/γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷/3-(三甲氧基硅烷)丙基丙烯酸脂/memo。其它功能单体有：丙烯酰胺(aam)、羟甲基丙烯酰胺(nma)、双丙酮丙烯酰胺(daam)和甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯(aaem)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(gma)、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(dmaema)、乙烯基硅氧烷类(如乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷，乙烯基三异丙氧基硅烷，γ-甲基丙稀酰氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-甲基丙稀酰氧基丙基三(β-三甲氧基乙氧基硅烷)单体等。制备聚甲基丙烯酸甲酯—二氧化硅纳米复合材料时，用甲基丙酰氧基丙基三甲氧基硅烷做偶联剂，其碳碳双键与聚甲基丙烯酸甲酯共聚，丙基三甲氧基硅烷基团则与正硅酸乙酯水解生成二氧化硅键合，从而使复合体系分散均匀且稳定。

如用溶胶-凝胶法可以制备复合纳米粒子，先用溶胶-凝胶法将钛酸丁酯制成纳米粒子tio2，然后将tio2制成透明溶液，在此溶液成凝胶之前，滴入另一种利用溶胶凝胶法形成纳米粒子的前驱物，例如ＷＯ3的前驱物钨酸铵溶液，混合溶液形成凝胶之后，经热处理即得复合的纳米粒子ＷＯ3/tio2。复合硅酸盐是一种轻质高效的保温节能材料，具有导热系数低，保温性能好、耐热性高、容重低、抗腐蚀、吸音、防震性好、不老化等特点，与其它同类保温材料相比，还具有施工方便，可任意裁剪、依型包托、不刺激皮肤、施工无损耗等优越性、不刺激皮肤、无粉尘污染、可任意裁卷、可重复拆卸使用、运输安装损耗极小等优点，本产品具有不易老化、不变质、无毒无味、体轻、导热系数低等特点。3.按权利要求1或2所述的二氧化钛薄膜的制备方法，其特征在于，所述的配制稳定的钛前驱体溶液包括钛前驱物、碱溶液和过氧化氢中，钛前驱物碱溶液过氧化氢为摩尔比(0. 1 100) 1 (0. 1 10)。

为让本揭露的上述和其他目的、特征、和优点能更明显易懂，以实施例说明如下。

实施例