过渡金属配合物【PPT】

1-44 某元素基态原子最外层为 5s2，最高氧化态为+4 ，它位于周期表哪个区是第几周期 第几族元素写出它的+4 氧化态离子的电子构型。2. 各氧化态在水溶液中的相对稳定性及其变化规律第一过渡系元素比第二过渡系显示较强金属活泼性。粒子散射实验，否定了汤姆生模型，提出了原子的核式结构模型而一束光照射到某种金属上不能发生光电效应，是因为该束光的频率太低，而光的频率与波长成反比，所以这时只能是因为该束光的波长太长按照玻尔理论，氢原子核外电子从半径较小的轨道跃迁到半径较大的轨道时，电子的动能减小，原子总能量增大。

分子。了2. 羰基簇合物羰基簇合物过渡元素能和CO形成许多羰基簇合物。羰基簇合物中金属原子多为低氧化态并具有适宜的d轨道。过渡金属配合物双核和多核羰基簇合物中金属原子与羰基的结合方式有：端基（1个CO和1个成簇原子相连）；边桥基（1个CO与2个成簇原子相连）；面桥基（1个CO与3个成簇原子相连）。端基边桥基面桥基金属－金属(M－M)键是原子簇合物最基本的共同特点。乙烯配合物稀HClK2[PtCl4]+C2H4 == KCl + K[PtCl3(C2H4)]蔡斯盐Pt(II)5d8↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓———— —— —— ——5d6s6pdsp2杂化杂化蔡斯盐[PtCl3(C2H4)]－阴离子中，Pt(II)采取dsp2杂化，接受三个Cl的三对孤对电子和C2H4中的π电子形式四个σ键，同时Pt(II)充满电子的d轨道和C2H4的π*反键空轨道重叠形成反馈π键。除Pt(Ⅱ)外，Pd(Ⅱ)、Ru(0)、Ru(Ⅰ)均易形成乙烯配合物。

Pt与C2H4键加强，C2H4内部键削弱，乙烯易打开双键，发生反应。过渡金属与富勒烯配合物富勒烯配合物可稳定存在的原因富勒烯配合物可稳定存在的原因：富勒烯上六元环间的碳碳双键C=C ( 看作π酸配体)常以η2－形式与过渡金属(如Pt、Pd、Rh、Ru、Ir、Ni、Cr、Mo、W等)结合生成配合物。富勒烯上烯键(六元环间的碳碳双键)与中心金属组成σ－π反馈键，此类键通常具有较强的键能；在这类的配合物内存在配体－金属－配体之间的超共轭作用，电子的离域增大了配合物的稳定性。其他配合物其他配合物Fe3+SCN－[Fe(NCS)n]3－－nn=3~6，，鉴定Fe3+的灵敏反应Co2+SCN－[Co(NCS)4]2－－戊醇,丙酮等有机相稳定，可鉴定Co2+Fe3+与F－和PO43－的配合物FeF63－和Fe(PO4)23－常用于分析化学中对Fe3+的掩蔽析化学中对Fe 的掩蔽。Fe (Ⅱ)与环戊二烯基生成夹心式化合物Fe (C5H5)2，称为环戊二烯基铁（俗称为二茂铁。二茂铁为橙黄色固体，易溶于有机溶剂。二茂铁的发现1951年，Kealy 和Panson 在合成富烯（f u l v a l e n e ）时，意外地发现了二环戊二烯基铁（C5H5-Fe-C5H5）1952年，Wilknson和Woodward确认它是一个夹心结构（sandwich structure）的金属 配合物，具有芳香性，从而命名为二茂铁（Ferrocene）二茂铁可催化的反应类型 不对称有机合成， 羟醛缩合， 不对称交联偶合， 烯烃常压氢化 烯烃常压氢化， 苯酮氢化硅烷化， 立体选择加反应作为燃料的烟剂或燃速调节剂 具有有消烟助燃作用,可提高燃烧热，增大功率而达到节能减少大气污染的效果。

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若体系中有水，五元环中的羰基被水加成，水解后两个o留下，得到顺式二醇：prilezhaev反应用过酸对碳碳双键进行环氧化：riley二氧化硒氧化（riley selenium dioxide oxidation）用seo2选择性地将羰基的α-亚甲基氧化为羰基：其中经历了脱水－加水的过程，动力是使得羟基与较正性的c结合。1mol该有机物与溴水反应时能消耗4mol br2，说明含有一个双键，且苯环上含有酚羟基，苯环上有3类氢原子，则符合条件的e的同分异构体为：，故答案为：（其中任一种）． 点评： 本题考查了有机物的推断及合成，根据题给信息采用正逆相结合的方法进行分析解答，注意碳碳双键易被酸性高锰酸钾氧化，所以由f生成i的过程中，应先加成后氧化，为易错点． 23．（2014春。 ）（ ）（ ）（ ） （ ） 教学目标 （掌握、 理解、了解） 1．掌握醛和酮的氧化与还原性质、不饱和醛和酮的性质 2．重要的醛和酮 3．熟悉醌 知识重点 氧化与还原反应 知识难点 氧化与还原反应 教学方法 讲授 教 具 多媒体 课后作业 p1438,9,10 为书面作业4,5 直接写书上其它为思考题 课后记事（三）氧化与还原反应 1、氧化反应 醛由于其羰基上连有氢原子，很容易被氧化，不但可被强的氧化剂高锰酸钾等氧化，也可被弱的氧化剂如托伦试剂和斐林试剂所氧化，生成含相同数碳原子的羧酸，而酮却不被氧化。