含三氟甲基除草剂研究进展

含三氟甲基除草剂研究进展山东琦基作物科学有限公司 周 波 杨子辉摘要：含三氟甲基类化合物在农药领域有广泛的应用。本文依据舍三氟甲基基团的中间体特点，对所报道的舍三氟甲基类除草剂类型进行了分类，综述了合三氟甲基类化合物在除草方面的应用，展望了该类化合物的发展趋势。关键词：三氟甲基；结构；除草活性；研究进展目前我国开发的含氟农药中间体大致可分为4类：脂肪族氟化物、氟苯类、三氟甲基苯类(杂环)和含单氟杂环化合物，其中含三氟甲基苯类(杂环)中间体是农化领域的研究热点，如，含氟杀虫剂氟乐灵中间体对氯三氟甲苯、三氟甲基苯、4一三氟甲基烟酸、2一氯一5一氨基三氟甲基吡啶、2一氯一5一三氟甲基吡啶和2，3～二氯一5一三氟甲基吡啶。本文依据含三氟甲基基团中间体特点，对所报道的含三氟甲基的除草剂类型进行分类综述。一、三氟甲基苯衍生的中间体及除草剂品种三氟甲基苯衍生的中间体有邻氟三氟甲苯、对三氟甲基苯胺、3，4一二氯三氟甲苯、4一氯一3，5一二硝基三氟甲苯、问羟基三氟甲基苯和间三氟甲基苯乙腈。(一)邻氟三氟甲苯它是除草剂氟丁酰草胺(Benubutamid) (结构见图1)的中间体，以邻氟三氟甲苯等为初始原料，经硝化、还原、重氮化、水解得到4一氟一3一三氟甲基苯酚，然后与2一溴丁酸乙酯反应，得2一(4一氟一3一三氟甲基苯氧基)丁酸乙酯，再与苄胺进行酰化，得到氟丁酰草胺。

该产品是由日本宇部兴株式会社研发的选择性除草剂，在作物芽后早期施用，对小麦、大麦、黑麦等作物田间的阔叶杂草如阿拉伯婆婆纳、野芝麻和地堇菜等有卓越的防效，使用剂量为170～2519／Ilm：。(二)对三氟甲基苯胺它是重要的医药、农药中间体，可以制备杀虫剂氟虫腈、氟氯氰菊酯、氟啶胺、氟幼脲、和哒嗪酮类除草剂。河南农业2017年第4期(下)对三氟甲基苯胺经重氮化、还原得到对三氟甲基苯肼，可以合成氟哒酮(哒草伏) (norflurazon) (结构见图2)、二甲哒草伏(memurazon) (结构见图3)两个品种。(三)3，4一二氯三氟甲苯它是二苯醚类除草剂的中间体，从20世纪70年代以来，相继有氟草醚(结构见图4)、三氟羧草醚(结构见图5)、乙羧氟草醚(结构见图6)、氰氟草醚及乳氟禾草灵等多个品种研究及上市。(四)4一氯一3，5一二硝基三氟甲苯它是二硝基苯胺品种氨基乙氟灵和氨基丙氟灵的中间体，经二硝化、两步胺解反应制得。氨基乙氟灵和氨基丙氟灵的结构式如图7、图8。(五)间三氟甲基苯乙腈它可以合成近期上市的类胡萝卜素生物合成抑制剂呋草酮(nurt踟one)曰巳：珂。C*匐图1氟丁酰草胺(Be舢butamid)F3q侉恰‘∥ ＼a图3二甲哒草伏(metfIurazon)H2NF3c，扣联阻三oH图5三氟羧草醚图7氨基乙氟灵(结构见图9)，用于棉花、谷物、向日葵、花生、豆类等作物，防除阔叶和禾本科杂草。

(六)问羟基三氟甲基苯用于合成类胡萝卜素生物合成除草剂吡氟草胺(dinufenican) (见图10)。吡氟草胺是广谱的选择性麦田除草剂，适用于大麦、小麦田防除马齿苋、龙葵、繁缕、巢菜、猪殃殃、卷茎蓼、田旋花、鼬瓣花、酸模叶蓼、播娘蒿及小旋花等各种阔叶杂草。目前在国内吡氟草胺已有多种复配制剂开发上市，其合成工艺具有潜在应用价值。细胞膜稳态剂二、三氟甲基吡啶衍生的中间体及除草剂品种(一)3一三氟甲基吡啶它是日本石原产业开发的啶嘧磺隆(naLzaculfuron) (见图11)的中间体，啶嘧磺隆可以 (下转第50页)。细胞膜稳态剂剁最：iF3图2F3C咨忿孟驭肜№2图4氟草醚，茹取默飞图6乙装氟草醚HN＼图9 呋草酮(fhJrlamone)万方数据早春发生冻害，就要加强管理，及时进行补救。主要补救措施：一是及时追施肥料。对遭受冻害的麦田，根据受害程度，及时追施速效化肥，促苗早发，提高2．4级高位分蘖的成穗率。一般追施尿素10 kg，667m2左右；二是中耕保墒，提高地温。及时中耕，蓄水提温，能有效增加分蘖数，弥补主茎损失；三是叶面喷施植物生长调节剂。小麦受冻后，及时叶面喷施植物细胞膜稳态剂、复硝酚钠等植物生长调节剂，可促进中、小分蘖的迅速生长和潜伏芽的快发，增加小麦成穗数和千粒重，显著增加小麦产量。

组织幼儿到幼儿园的种植园地麦田参观小麦，给小麦锄草、浇水、施肥以体验粮食来之不易，加深节约粮食的认识。为加快兵地经济融合发展，形成资源共享、优势互补、产业共建的目标，今年一八六团协助吉木乃县在青年牧场种植千亩冬小麦，除免费提供种子和技术服务外，一八六团还协调了gps导航播种作业车辆，力争实现早苗、齐苗、匀苗、壮苗播种目标，为地方推广冬小麦种植做好示范。为使麦苗顺利越冬，近日，市农科院科技志愿者深入田间地头仔细察看冬小麦长势，与农户面对面地交流，结合当前苗情，对小麦冬季管理提出建议：1、要因地制宜、因苗制宜，科学管理，合理运筹肥水，促使弱苗、旺苗。

4、加强技术宣传与指导。继续开展“万名科技人员包万村”活动，充分发挥县、乡基层农技人员的作用，进村入户开展技术宣传和指导服务。同时要充分利用广播、电视、报纸、网络、农信通等传媒形式，通过技术讲座、印发资料、送科技下乡等活动，大力宣传春季麦田管理技术措施，掀起春季麦田管理高潮。5、搞好督导检查。组织小麦专家分赴各乡镇进行春季麦田管理督导工作，督促当地管理技术措施落实情况，面对面对农民田间指导，确保各项春季田管措施落实到位。6、协作配合，搞好服务。联合农技、土肥、植保、种子等部门，进一步加强协调、密切配合，搞好服务，加强指导，为春季麦田管理提供物资和技术保障，确保春季麦田管理工作顺利进行。(责任编辑曹雯梅)(上接第48页)g飘≤参一Ican) 图1 1 啶嘧磺隆(fIazac洲uron瞄取p。r。八图12氟吡甲禾灵(Haloxyfop—methyI)防除阔叶杂草和莎草科杂草，该类化合物属于磺酰脲类除草剂，其除草剂的用量由2 000巧ooo加m吓降至100~500∥hmz，具有广谱、高效和低毒的特点。(二)2一氯一5一三氟甲基吡啶它是吡氟禾草灵(fluazifop—Pbutvl)的中间体，毗氟禾草灵由日本石原产业和英国ICI公司开发，属于为乙酰辅酶A羧化酶抑制剂，对禾本科类杂草有很强的杀伤力，对阔叶作物安全，可用于防除大豆、棉花等作物田的禾本科杂草。

2，3一二氯一5一三氟甲基吡啶是氟河南农业2017年第4期(下)鼬取三胁。P。H吡甲禾灵(Haloxyfop—methvl)(见图12)和吡氟氯禾灵(见图13)的中间体，由2一(4一羟基苯氧)丙酸为原料，经与2，3一二氯一5一三氟甲基吡啶卤代和酯化两步得氟吡甲禾灵，属于脂肪酸合成抑制剂，具有苗后选择性特点，剂型为乳油。吡氟氯禾灵品种是该类化合物的酸类，为氟吡甲禾灵的前一步中间体。三、小结与展望含三氟甲基类杀虫、杀菌、除草和植物生长调节活性剂，特别在除草剂开发方面，已经有多个品种上市，以上介绍的只是含三氟甲基农药品种的一方面，对专利即将到期的新品种进行衍生不失为一条新农药创制的思路。从事新农药研发的科研人员可以密切关注含氟农药和医药领域的发展动态，在借鉴他人成果的基础上，充分利用现有含三氟甲基的几种中间体，利用中问体衍生法，可以减少研发周期和降低成本。参考文献：【1]刘长令，柴宝山．新农药创制与合成[M]．北京：化学工业出版社，2013．【2]刘安昌，沈乔，周青，等．新型除草剂氟丁酰草胺的合成研究[J]．觋代农药，2012，11(2)．【3】孙家隆，周凤艳．现代农药应用技术丛书一除草剂[M]．北京：化学工业出版社，2016．[4]李宗成．近年来开发的农药新品种[J】农药，2001，40(2)．[5殊永和，王振荣，李布青．农药大典[M]．北京：中国三峡出版社，2006．【6]彭浩，贺红武．类胡萝h素生物合成抑制剂研究进展【J]．农药学学报，2003，5(4)．[7]李爱军，张洪晓．吡氟草胺的合成工艺[J】．农药，2013，52(8)．(责任编辑曹雯梅)c白，一硷一您万方数据