高中有机化学复习专题之有机物鉴别与分离提纯(精读与练习

②能使酸性高锰酸钾溶液褪色，可推知该物质分子中可能含有碳碳双键、三键、醛基或为苯的同系物。临海市校级期末）下列对有机物结构或性质的描述，正确的是（） a． 碳原子数小于或等于8的单烯烃中，与hbr加成的产物只有一种，符合该条件的单烯烃有6种 b． 苯的间二溴代物无同分异构体能说明苯不是单双键交替结构 c． 使用酸性kmno4溶液除去乙烷中混有的乙烯 d． 一定条件下，cl2在甲苯的苯环或侧链上均能发生取代反应 考点： 有机物的结构和性质．版权所有 专题： 有机物的化学性质及推断． 分析： a．碳原子数小于或等于8的单烯烃中，与hbr加成的产物只有一种，说明结构对称。julia-lythgoe烯化反应（julia-lythgoe olefination）用含苯磺酰基的化合物与醛酮缩合，产物酰化消除后，再用钠汞齐脱去苯磺酰基，得到高选择性的e型烯烃：peterson烯化反应（peterson olefination）用α-硅基碳负离子对醛酮加成，产物在酸／碱条件下水解，脱去羟基和硅基，得到不同构型的碳碳双键。

3. 银镜反应的实验(1) 银氨溶液 [Ag(NH3)2OH]的配制：向一定量2% 的 AgNO3溶液中逐滴加入2% 的稀氨水至刚刚产生的沉淀恰好完全溶解消失。(2) 反应条件：碱性、水浴加热若在酸性条件下，则有Ag(NH3)2+ ++ 3H+══ Ag+ + 2NH 4+ + H 2O而被破坏。(3) 实验现象：①反应液由澄清变成灰黑色浑浊；②试管内壁有银白色金属析出4. 与新制氢氧化铜的反应(1) 斐林试剂的配制：向一定量10% 的 NaOH 溶液中，滴几滴2% 的 CuSO4溶液，得到蓝色絮状悬浊液。(2) 反应条件：碱过量、加热煮沸(3) 实验现象：若有机物只有官能团醛基，则滴入新制的氢氧化铜悬浊液中，常温时无变化，加热煮沸后有( 砖) 红色沉淀生成；5. 二糖或多糖水解产物的检验若二糖或多糖是在稀硫酸作用下水解的，则先向冷却后的水解液中加入足量的NaOH溶液，中和稀硫酸，然后再加入银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液，（水浴）加热，观察现象，作出判断。6. 如何检验实验室制得的乙烯气体中含有CH2＝CH2、SO2、CO2、H2O ？气体依次通过无水CuSO4→品红溶液→饱和Fe2(SO4)3溶液→品红溶液→澄清石灰水→溴水 / 溴的 CCl4溶液 / 酸性KMnO4溶液（检验水）（检验 SO2） （除去 SO2） （确认 SO2已除尽）（检验 CO2） （检验 CH2＝CH2）7. 如何检验溶解在苯中的苯酚？（仅参考）取样，向试样中加入NaOH溶液，振荡后静置、分液，向水溶液中加入盐酸酸化，再滴入几滴FeCl3溶液（或过量饱和溴水） ，若溶液呈紫色（或有白色沉淀生成），则说明有苯酚。

★若向样品中直接滴入FeCl3溶液，则由于苯酚仍溶解在苯中，不得进入水溶液中与Fe3+进行离子反应；若向样品中直接加入饱和溴水，则生成的三溴苯酚会溶解在苯中而看不到白色沉淀。★若所用溴水太稀，则一方面可能由于生成溶解度相对较大的一溴苯酚或二溴苯酚，另一方面可能生成的三溴苯酚溶解在过量的苯酚之中而看不到沉淀。8. 烯醛中碳碳双键的检验（仅供参考）(1) 若是纯净的液态样品，则可向所取试样中加入溴的四氯化碳溶液，若褪色，则证明含有碳碳双键。(2) 若样品为水溶液，则先向样品中加入足量的新制Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸，充分反应后冷却过滤，向滤液中加入稀硝酸酸化，再加入溴水，若褪色，则证明含有碳碳双键。★若直接向样品水溶液中滴加溴水，则会有反应：-CHO + Br2 + H2O → - COOH + 2HBr而使溴水褪色。二、混合物的分离或提纯（除杂）有机物分离提纯方法：①萃取、分液法②蒸馏法③洗气法（还有渗析、盐析、沉淀法等） 混合物 （括号内为 杂质）除杂试剂分离 方法化学方程式或离子方程式乙烷（乙烯）溴水、 NaOH 溶液( 除去挥发出的Br2蒸气 ) 洗气CH2＝ CH2 + Br2→ CH2 BrCH2Br Br2+ 2NaOH ══ NaBr + NaBrO + H2O 乙烯（ SO2、CO2）NaOH 溶液洗气SO2 + 2NaOH ══ Na2SO3 + H2O CO2+ 2NaOH ══ Na2CO3 + H2O 乙炔（ H2S、PH3）饱和 CuSO4溶液洗气H2S + CuSO4══ CuS↓+ H2SO4 11PH3 + 24CuSO4 + 12H2O = 8Cu3P↓+ 3H3PO4+ 24H2SO4提取白酒中的酒精—蒸馏—从95%的酒精中 提取无水酒精新制的生石灰蒸馏CaO + H2O ══ Ca(OH)2苯（苯酚）NaOH溶液或 饱和 Na2CO3溶液洗涤 分液C6H5OH + NaOH → C6H5ONa + H2O C6H5OH + Na2CO3→ C6H5ONa + NaHCO3乙醇（乙酸）NaOH 、Na2CO3、NaHCO3溶液 均可洗涤 蒸馏CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O 2CH3COOH + Na2CO3→ 2CH3COONa + CO2↑+ H2O CH3COOH + NaHCO3→ CH3COONa + CO2↑+ H2O 乙酸（乙醇）NaOH 溶液 稀 H2SO4蒸发 蒸馏CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O 2CH3COONa + H2SO4→ Na2SO4 + 2CH3COOH 溴乙烷（溴）NaHSO3溶液洗涤 分液Br2 + NaHSO3 + H2O ══ 2HBr + NaHSO4溴苯 （FeBr3、 Br2、苯）蒸馏水 NaOH 溶液洗涤 分液 蒸馏FeBr3溶于水 Br2+ 2NaOH ══ NaBr + NaBrO + H2O 硝基苯（苯、酸）蒸馏水NaOH 溶液洗涤分液 蒸馏先用水洗去大部分酸，再用NaOH溶液洗去少量溶解在有机层的酸H+ + OH-══ H2O 提纯苯甲酸蒸馏水重结晶常温下，苯甲酸为固体，溶解度受温度影响变化较大。

提纯蛋白质蒸馏水渗析—浓轻金属盐溶液盐析—高级脂肪酸钠溶 液（甘油）食盐盐析—有机物的鉴别与分离提纯【针对练习】一、选择题1．可用来鉴别己烯、甲苯、乙酸乙酯、苯酚溶液的一组试剂是( ) CA．氯化铁溶液、溴水B．碳酸钠溶液、溴水C．酸性高锰酸钾溶液、溴水D．酸性高锰酸钾溶液、氯化铁溶液2．能够检验苯酚存在的特征反应是（b ）①苯酚跟氢氧化钠反应②苯酚跟溴水反应③苯酚跟三氯化铁溶液反应④苯酚跟硝酸的反应A.①④B.②③C.③④D.②④3．若要检验酒精中是否含有少量的水，可选用的试剂是（d ）A.金属钠B.生石灰C.熟石灰D.无水硫酸铜4．用分液漏斗可以分离的一组混合物是（）CA.溴乙烷和乙醇B.丙醇和乙二醇C.溴苯和水D.甘油和水5． 欲从溶有苯酚的乙醇中回收苯酚，有下列操作①蒸馏②过滤③静置分液④加入足量的金属钠⑤通入过量的CO2气体⑥加入足量的NaOH 溶液⑦加入足量的FeCl3溶液⑧加入浓H2SO4与 NaBr 晶体共热。下列步骤中最合理的是（b ）A.④⑤③B.⑥①⑤③C. ⑥①⑤②D.⑧②⑤③6．下列各组物质用酸性高锰酸钾溶液和溴水都能区别的是（c ）A.苯和甲苯B.1-己烯和二甲苯C.苯和 1-己烯D.已烷和苯7．实验室里鉴别庚烷、1-庚烯和甲苯，所采用的试剂可以是下列中的（c ）A.溴水和石蕊溶液B.氢氧化钠溶液和溴水C.溴水和高锰酸钾溶液D.高锰酸钾溶液和硫酸8．下列各组物质仅用蒸馏水不能鉴别出的是（c ）DA.苯、酒精、硝基苯B.食盐、烧碱、硝酸铵C.蔗糖、硫酸铜粉末、碳酸钙粉末D.氧化铜、二氧化锰、活性炭10．下列各组有机物中，只需加入溴水就能一一鉴别的是（a ）A.己烯、苯、四氯化碳B.苯、己炔、己烯C.己烷、苯、环己烷D.甲苯、己烷、己烯11．下列物质：①乙烷②苯③聚乙烯④聚氯乙烯⑤ 2-丁炔⑥环己烷⑦邻二甲苯⑧3-甲基 -1-戊烯有机物的分离提纯鉴别专题，其中能使KMnO4酸性溶液褪色，也能与溴水发生化学反应而褪色的是（C ）A.③④⑤⑦B.③⑤⑦⑧C.⑤⑧D.④⑤⑦12．根据下列物质的名称，就能确认是纯净物的是（c ）A.二甲苯B.三溴乙烷C.二氯甲烷D.己烯拓展：写出上述物质的同分异构体的结构简式。

13．下列物质的混合物，可用分液漏斗进行分离的是（）A ①硝基苯和水②四氯化碳和苯③苯和环己烷④苯和水A.①④B.②③C.①②D.③④14．实验室用溴和苯反应制取溴苯，得到粗溴苯后，要用如下操作精制：①蒸馏②水洗③用干燥剂干燥④用 10%的 NaOH 溶液洗。正确的操作顺序是（）C A.①②③④B.④②③①C.②④③①D.④①②③15．要检验某溴乙烷中的溴元素，正确的方法是（）C A.加入氯水振荡，观察水层是否有棕红色出现B.滴加 AgNO3溶液，再加稀HNO3呈酸性，观察有无浅黄色沉淀生成C.加入 NaOH 溶液共热，然后加稀HNO3呈酸性，再滴入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成D.加入 NaOH 溶液共热，冷却后加入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成16． 氯仿（CHCl3）可作全身麻醉剂， 但在光照下易被氧化生成光气（COCl2） ： 2CHCl3+O2光2COCl2+2HCl，为防止事故的发生，使用前先检验是否变质，你认为检验用的最佳试剂是（）C A.烧碱溶液B.溴水C.AgNO3溶液D.KI淀粉试剂17．为了检验溴乙烷中含有溴元素，有以下操作，顺序合理的是（）C ①加 AgNO3溶液②加 NaOH 溶液③加热④加蒸馏水⑤加硝酸至溶液显酸性A.②①③⑤B.②④⑤③C.②③⑤①D.②①⑤③18．某学生做乙醛还原的实验有机物的分离提纯鉴别专题，取1 mol ·L-1 的硫酸铜溶液2 mL 和 0.4 mol ·L-1的氢氧化钠溶液4 mL，在一个试管内混合加入0.5 mL 40%的乙醛溶液加热至沸腾，但无红色沉淀，实验失败的原因是（）A A.氢氧化钠量不够B.硫酸铜量不够C.乙醛溶液太少D.加热时间不够19．仅用一种试剂便可以将苯、苯酚、四氯化碳、乙醛等4 种无色液体进行鉴别，这种试剂是（）C A.银氨溶液B.新制的氢氧化铜C.溴水D.氢氧化钠溶液20．区别乙醛、苯、溴最好选用的是（） A A.水B.烧碱溶液C.AgNO3溶液D.新制 Cu（OH）221．现有 3 组混合液：①乙酸乙酯和乙酸钠溶液，②乙醇和丁醇，③溴化钠和单质溴的水溶液，分离以上各混合液的正确方法依次是（）C A.分液、萃取、蒸馏B.萃取、蒸馏、分液C.分液、蒸馏、萃取D.蒸馏、萃取、分液22．某甲酸溶液中可能存在着甲醛，下列操作能证明的是（）C 23．A.加入新制的Cu（OH）2加热，有砖红色沉淀产生，证明一定存在甲醛B.能发生银镜反应，证明含甲醛C.试液与足量NaOH溶液混合，其蒸馏产物可发生银镜反应，则有甲醛D.先将试液充分进行酯化反应，收集生成物进行银镜反应，有银镜产生，则含甲醛23．除去乙烷中少量乙烯的最好方法是（）B A.催化加氢B.通入足量溴水中C.点燃D.通入足量KMnO4酸性溶液中二、填空题1．某醛的结构简式为（CH3）2C=CHCH2CH2CHO。

d、只有分子中含有不饱和键（如碳碳双键），则可以与溴的四氯化碳溶液发生加成反应，从而使之褪色，而苯中的化学键是介于单键和双键之间特殊的化学键，故d正确． 故选b．。 题型构建考点二i苯及苯的同系物的结构与性质 苯 c6h6 苯的同系物 cnh2n－6(通式， n>6) ①分子中含有一个苯环 ②与苯环相连的是烷基 化学式 结构 特点 苯环上的碳碳键是介于碳碳单键和碳碳双键之间的一种独特的化学键 (1)能取代： 主要化学性质 ②卤代： (3)难氧 化 ， 可燃烧， 不能使酸性kmno4溶液褪色。7．(2017·湖北4月调研)下列关于有机物的叙述正确的是()a．乙烯和苯都能使溴水褪色，褪色的原因相同b．分子式为c2h4o2且能与naoh溶液反应的有机物一定是乙酸c．油脂和纤维素都是能发生水解反应的高分子化合物d．甲烷、苯、乙醇、乙酸和酯类都可以发生取代反应答案d解析乙烯结构简式为ch2===ch2，含有碳碳双键，和溴水发生加成反应，苯使溴水褪色，利用溴单质易溶于有机溶剂，属于萃取，因此原理不同，a项错误。