阿司匹林的合成路线.doc

文档介绍：阿司匹林的合成路线现状小结

由门诊患者的反应看来阿司匹林的制备机理，高浓度如3.5%的水杨酸，有相当好的疗效。=>由门诊患者的反应看来，高浓度如3.5%的水杨酸，有相当好的疗效。增强药效，或提高药物的生物利用度，如肝脏合成胆固醇主要在夜间进行,合成高峰在凌晨2～3时，于峰前给予调节血脂药疗效最好。

1.酸性催化剂

酸性催化剂催化合成阿司匹林的机理如下:在酸作用下,乙酸酐中羰基碳原子的正电性增强,使乙酸酐中酰基容易向羟基转移形成酯基,即完成乙酰水杨酸的合成。催化剂酸性越强,氢质子流动性越好,越易于催化酯基的生成,但在乙酰水杨酸的合成中,催化剂酸性太强,也会造成水杨酸分子中羧基与另一水杨酸分子中的酚羟基脱水酯化,生成较多的酯聚合副产物。因此,以浓硫酸为催化剂合成阿司匹林的反应为基础,人们对酸性化合物替代浓硫酸为催化剂合成阿司匹林进行了大量研究,取得了可喜成果。酸性催化剂包括路易斯酸、固酸、有机酸、酸性无机盐、酸性膨润土等。

(1)以A1C13,BiCl等Lewis酸为催化剂:

该工艺是合成并环唑的主要工艺，所用原料均以国产化，氯化的合成收率和质量均差，所以一般均以溴化工艺。 王贵全等人在《化学工程师》 杂志上撰文提出， 以酸活化膨润土为催化剂合成阿司匹林， 反应温度为 85℃～9 0℃ ， 反应时间为 0.5～1 小时， 催化剂用量为 5％水杨酸投料量， 收率约为 90.44％。（6）从制备阿司匹林，先用新制的氢氧化铜将醛基氧化成羧基得到，经过酸化生成，与乙酸酐在酸性条件下反应生成阿司匹林，制备流程为：，故答案为：． 点评： 本题考查有机合成，题目难度中等，根据合成流程明确反应原理为解答关键，试题侧重考查学生的分析、理解能力及灵活应用所学知识的能力，注意掌握常见有机物官能团与性质的关系，能够根据反应原料、制备产物设计出合成方案． 21．（2014。

(2)用微波辐射法制备的活性二氧化锡固体酸为催化剂:

85℃下,反应45 min可使阿司匹林收率达到81.6%,产物中酯聚合物的含量较少,所得产品为纯白色,可在干燥箱中加热干燥,而且乙酰水杨酸极少水解。活性二氧化锡性质稳定,操作安全,所得产品容易分离,回收的二氧化锡除去少量杂质可重复使用。

(3)用对甲苯磺酸作催化剂:

收率为94.4%,对甲苯磺酸为固体有机酸,经济易得,污染少,收率高,操作方便,具有较好的工业化前景。

(4)用酸性无机盐NaH3PO4,NaHSO4为催化剂:

造纸污水经絮凝反应后能分离出大量的污泥，这些含有纤维的絮状泥有类似活性碳的很好的吸附能力，以往的沉淀或气浮工艺，只把这些固形物分离，没有再充分发挥这些污泥的只附过滤作用则ewp高效污水净化器就是利用这些絮凝反应后生成的絮凝沉淀物在净化器内形成一个稳定的可连续自动更新的只附过港督流化床，令污染物起到活性碳的作用，使进入的污水除了得到平常混凝反应之后的固液分离效果外，还让污水得到过滤和吸附的净化处理，即可达到比普通的气浮或沉淀的物化处理工艺提高10-20%的去除率由于ewp高效污水净化器没有用任何的滤料或填料作为滤床，不会堵塞阿司匹林的制备机理，所以免除了砂滤池或其他过滤装置必需的反冲洗的麻烦和额外的动力消耗，更解决了处理装置偶然停用后滤料干涸板结造成的堵塞问题ewp高效污水净化器是集污水絮凝反应沉淀吸附过滤污泥浓缩等功能于一体的设备。分离难溶性固体和溶液采用过滤方法，所以从反应混合物分离a所进行的实验操作是过滤，其反应的离子方程式为al3++3nh3。硅烷偶联剂实质上是一类具有有机官能团的硅烷，在其分子中同时具有能和无机质材料（如玻璃、硅砂、金属等）化学结合的反应基团及与有机质材料（合成树脂等）化学结合的反应基团。

(5)以酸性活化膨润土为催化剂:

在85~90℃下,反应0.5~1 h阿司匹林收率达90.4%。膨润土具备二维通道和大孔分子筛的性质,用酸处理后所得的酸性膨润土催化酯化反应最大优点是收率高,催化剂经热过滤与产品分离后,再经干燥、净化、活化处理,可反复使用,成本低,不污染环境,是一种绿色催化剂。但酸性膨润土需要一个制备过程。

2.碱性化合物为催化剂

3 dm as 的应用 ] ： 将 dmas 合成了一种杂环化合 4结语 马来酸酐与 甲醇 酯化合 成 dmm 是 制备 dmas 的关键步骤， 目前工业上主要用对甲苯磺酸作催化 剂， 虽然解决了硫酸催化的设备腐蚀、 产率较低等问 题 ， 但仍有部分 副产物生成 ， 且 产品呈淡 黄色 。一种含有下列有效组分的四组分抗蚀剂(a)至少一种选自钼酸及其碱金属盐、钙酸及其碱金属碱和亚硝酸及其碱金属盐的化合物(b)一种脂族羟基羧酸及其碱金属盐，(c)在水中容易释放出金属离子的化合物和分子量为500至100000且溶于水的烯烃化合物的聚合物或共聚物(日本专利公报no.62-57715usp4，512，552)。反之，将总碱溶于有机溶剂中用不足以中和总碱的适量酸水萃取，则强碱先成盐而优先转入酸水层，而与碱性较弱的生物碱分离。

以氢氧化钾为催化剂合成阿司匹林:

收率为90%,他认为碱性化合物作为催化剂优于酸性化合物。酸性化合物为催化剂反应温度均在75℃以上,较高的温度和酸性环境会导致聚合物乙酰水杨酸酐的生成,乙酰水杨酸酐可以导致人体过敏。以氢氧化钾为催化剂,反应温度为60"---65℃,产品中过敏性物质含量减少且产品收率高。

(2)以无水碳酸钠和吡啶弱碱性物质为催化剂:

二苯甲烷二异氰酸酯(mdi)是聚氨酯工业重要的原料之一.本文对以碳酸二甲酯为原料非光气合成二苯甲烷二异氰酸酯的绿色工艺进行了研究.首先探讨了苯氨基甲酸甲酯(mpc)缩合反应生成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(mdc)的工艺过程及影响因素,选择甲醛为反应甲基化试剂,固体酸为催化剂,二乙二醇二乙醚为溶剂.研究表明:a35大孔酸性树脂对mdc的合成具有较好的催化效果,其较优的工艺条件为:温度100℃,原料配比n(mpc)/n(甲醛)=6,催化剂用量10％,反应时间4h.此时,mpc的转化率可达36.3％,mdc的收率可达59.5％.缩合反应后的产物经减压蒸馏,分离提纯后可得到纯度95％以上的mdc.mdc受热分解生成mdi.研究表明:在加热过程中,mdc首先分解放出ch30h,生成mdi,然后继续热分解放出co2,生成胺类物质.金属锌可降低mdc的热分解温度,抑制过度的热分解,提高mdc的选择性.以zn为催化剂,邻苯二甲酸二辛酯为溶剂,在温度260℃时催化热分解mdc,反应20min,mdi的收率为20.9％,纯度98％.。本发明提供了一种以离子液体催化制备丁二酸二甲酯的方法，该方法克服了现有技术以稀硫酸为催化剂时对环境的污染以及对设备的腐蚀问题，以及固体酸催化剂催化方法中反应条件苛刻，酯化产物收率低的问题。二苯甲烷二异氰酸酯(mdi)是聚氨酯工业重要的原料之一.本文对以碳酸二甲酯为原料非光气合成二苯甲烷二异氰酸酯的绿色工艺进行了研究.首先探讨了苯氨基甲酸甲酯(mpc)缩合反应生成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(mdc)的工艺过程及影响因素,选择甲醛为反应甲基化试剂,固体酸为催化剂,二乙二醇二乙醚为溶剂.研究表明:a35大孔酸性树脂对mdc的合成具有较好的催化效果,其较优的工艺条件为:温度100℃,原料配比n(mpc)/n(甲醛)=6,催化剂用量10％,反应时间4h.此时,mpc的转化率可达36.3％,mdc的收率可达59.5％.缩合反应后的产物经减压蒸馏,分离提纯后可得到纯度...。