第六章电解质溶液第六章电解质溶液电化学研究对象:电化学是研究(2)

所以其热力学性质研究时需引入活度的概念。由于正、负离子间存在相互作用（静电引力），再加上离子的水化等复杂因素，即使离子浓度很稀，也使电解质溶液的行为与理想稀溶液有偏差。所以其热力学性质研究时需引入活度的概念。一、电解质与离子的化学势电解质：溶质B的化学势：,,ABBT P nGn正、负离子的化学势：由于溶液为电中性，所以正、负离子不可单独添加到溶液中，无法实验测量、。所以只能获得偏离标准态的差值正、负离子的化学势：由于溶液为电中性，所以正、负离子不可单独添加到溶液中，无法实验测量、。所以只能获得偏离标准态的差值.,,()iT P nGin ,,()jT P nGjn B包含有和。BB但与和有一定关系。1mol B，在溶剂中完全电离为二、电解质和离子的活度及活度因子活度的定义式参照非电解质中活度的定义式，则： zzmol Xmol Y、  正离子：负离子：(*)B  ,( )( )exp[])(BB XllaDeflnBBBRTa电解质的化学势：lnRTa离子的化学势：lnRTalnln()BBRTaRTaa  B  定义：,exp[]................)..(B XaRDefTBaaa则：ln()BBRTaa一定T、P下，值一定，a与标准态的选择有关。

若用质量摩尔浓度M一定T、P下，值一定，a与标准态的选择有关。若用质量摩尔浓度M+ M-表示，则活度与质量摩尔浓度的关系式为：表示，则活度与质量摩尔浓度的关系式为：ln()BBRTaa//ammamm，(**) ln[()]BBRTmmm三、离子的平均活度和平均活度因子由于不能单独测定个别离子的活度和活度因子，所以常用平均离子活度和平均活度因子的概念。由于不能单独测定个别离子的活度和活度因子，所以常用平均离子活度和平均活度因子的概念。1()aaa令1()1()mmmamm则不能单独测得，而可由实验测量求得。有了，不能单独测得，而可由实验测量求得。有了，()lnBBRTa代入（**）式，()ln()BRTmm和BBaam可求得 、 、之间的关系。1[() () ]BBmmammm[() () ] ()BBBaaaammm 四、德拜—尤格尔极限定律与电解质溶液的组成、温度及其他组分的存在有关。

实验发现，同样浓度，温度下，离子价数高低对影响较大。而在稀溶液中，只与与电解质溶液的组成、温度及其他组分的存在有关。实验发现，同样浓度，温度下，离子价数高低对影响较大。而在稀溶液中，只与浓度和离子价数有关，而与离子的本性无关与离子的本性无关。 且价数的影响比浓度的影响更大些。因此路易斯和仑道尔引进。 且价数的影响比浓度的影响更大些。因此路易斯和仑道尔引进离子强度I的概念.（计算）其定义为：I—离子强度,单位mol/Kg.其定义为：I—离子强度,单位mol/Kg.212BBBIm Z BmB 离子质量摩尔浓度BZ 价数221:(11 )2mNaCl Immm浓度 的2221:(221 )32Ca ClImmm若同时存在几种电解质也可用此式计算I。德拜——尤格尔强电解质理论，认为：电解质溶液与理想稀溶液发生偏差的主要原因在于，认为：电解质溶液与理想稀溶液发生偏差的主要原因在于:电解质溶液中离子带有电荷，由于静电引力的作用，离子的独立自由运动受到异种离子的影响。据此导出离子平均活度因子与离子强度I的关系：称为电解质溶液中离子带有电荷，由于静电引力的作用，离子的独立自由运动受到异种离子的影响。

因为在推导时，前提条件是强电解质的稀溶液，只有溶液浓度足够稀时，才能保证浓度与电导有正比关系。在发酵工业中，蒸发操作常用于将溶液浓缩至一定的浓度，使其他工序更为经济合理，如将稀酶液浓缩到一定浓度在再进行沉淀处理或喷雾干燥，或将稀溶液浓缩到规定浓度以符合工艺要求，如将麦芽汁浓缩到规定浓度再进行发酵。习题“(14分)i．草酸晶体的组成可用h2c2o4·x h2o表示，为了测定x值，进行如下实验：（1） 称取wg草酸晶体，配成100.00 ml水溶液（2） 取25.00ml所配制的草酸溶液置于锥形瓶内，加入适量稀h2so4后，用浓度为a mol·l—1的kmno4溶液滴定至kmno4不再褪色为止，所发生的反应为：2 kmno4 + 5 h2c2o4 + 3 h2so4 = k2so4 + 10co2↑ + 2mnso4 + 8h2o试回答：①在滴定过程中若用去a mol·l—1的kmno4溶液v ml，则所配制的草酸溶液的物质的量浓度为____mol·l—1，由此可计算x的值是____。