有机合成化学-第2章离子型反应

水、甲氧基肉桂酸乙基己酯、氧化锌、异十六烷、甘油、水杨酸乙基己酯、奥克立林、烟酰胺、库拉索芦荟叶汁、茶叶提取物、生育酚乙酸酯、蔗糖多棉籽油酸酯、硬脂醇聚醚-21、环五聚二甲基硅氧烷、聚丙烯酰胺、硬脂醇、泛醇、聚甲基硅倍半氧烷、c13-14 异构烷烃、山嵛醇、鲸蜡醇、peg/ppg-20/20 聚二甲基硅氧烷、三乙氧基辛基硅氧烷、月桂醇聚醚-7、油醇聚醚-3磷酸酯、硬脂醇聚醚-2、edta-二钠、丁二醇、丙二醇、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、dmdm乙内酰脲、聚乙烯。全成分表：水，月桂醇聚醚硫酸酯钠，椰油酰两性基二乙酸二钠，杏仁油，水解角蛋白，泛醇，氯化钠，柠檬酸，聚季铵盐-10，苯甲酸钠，peg-7甘油椰油酸酯，月桂醇聚醚-2，peg-40氧化蓖麻油，香精，丙二醇，peg-55丙二醇油酸酯，ci15985。全成分表：水、胡莫柳酯、苯乙烯/丙烯酸（酯）共聚物、二苯酮-3、丁基辛醇水杨酸酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、硅石、奥克立林、2，6-萘二甲酸二乙基己酯、vp/十六碳烯共聚物、辛基聚甲基硅氧烷、苯氧乙醇、甘油硬脂酸酯、peg-100硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷、三甲基硅烷氧基硅酸酯、聚丙烯酸钠、硬脂酸乙基己酯、十三烷醇聚醚-6、乙基己基甘油、聚二甲基硅氧烷、山嵛醇、羟苯甲酯、黄原胶、羟苯丙酯、羟苯乙酯、edta二钠、香精、丁羟甲苯、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯。

CaCO3CaOCaC2HCCH CH2O CH2 = CHCH2CHOCOCH3CH3COOH , HgnOCOCH3 醋酸乙烯酯CH3 ( CH2 )3CH = CH2CH2) NaBH4 , OH -3 ( CH2 )3 CH CH3OH1) ( CH3COO )2Hg , H2OCH3 ( CH2 )3CH = CH2CH2) NaBH4 , OH -3 ( CH2 )3 CH CH3OC2H51) ( CH3COO )2Hg ,C2H5OH1) ( CH3COO )2Hg , (CH3)3COH2) NaBH4 , OH -CH3CH3OC(CH3)38. 汞化反应烯烃的羟汞化-脱汞反应：选用不同的醇作溶剂，可得到不同的醚：用醇作溶剂：5.2 碳硫键的形成1. 硫化物的烃化硫醇（酚）盐与卤代烷反应：RSNa+CH3CH2BrRSCH2CH3SNa + CH3CH2BrSCH2CH3SNaBr+SDMF120℃60℃2 HO ( CH2 )3Cl+K2S2HO ( CH2 )3 SS ( CH2 )3OH二硫化钠与卤代烃反应生成二硫化物 ：硫化钠与二卤代烷反应，生成环硫醚：BrCH2CH2CH2CH2Br+ Na2S+ 2 NaBrS醇-水溶液二卤代烃与二硫醇在碱的作用下偶合环化 :BrSHBrSH+NaOHSShvÍ( EtO )3P75％二硫杂环蕃[2.2](1,4)环蕃多桥联的硫杂环蕃的合成：CH2SHCH2SHHSCH2HSCH2CH2BrCH2BrBrCH2BrCH2+Cs2CO3DMFSSSS硫醚作反应中间体：PhSCH3BuLi / DABCDTHFPhSCH2Lin-C10H21Brn - C10H21CH2SPhDABCD: 偶氮双环[2.2.2]辛烷苯甲硫醚苯硫甲基锂苯硫甲基锂的烃化反应：HCH3OHCH31. PhSCH2Li / THF2. BuLi / (PhCO)2OOCOPhCH2SPhHCH3Li / NH3CH2( 64% )苯硫甲基锂与酮的反应：亚砜作合成中间体：亚砜负离子的烃化反应：亚砜负离子是强的亲核试剂。

6. 如权利要求4或5所述的芴酮衍生物的制备方法，其特征在于，步骤（2)具体为：将 化合物1与苯乙炔基溴混合在pd(pph 3)2c12/cul的无水无氧催化体系中，以三乙胺作碱， 以无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应12小时，产物用水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干， 柱层析得到浅棕色固体产物，即前体化合物2,其中所述化合物1与苯乙炔基溴的摩尔比 为1:2. 2-3. 2,所述pd(pph3)2c12/cul的无水无氧催化体系中，摩尔比pd(pph 3)2cl2:cui = 3:1，柱层析体积比为乙酸乙酯：石油醚=1:100。高频感应加热法则是以高频感应线圈作热源，使耐火坩埚内的物质在低压(1~10kpa)的惰性气体中蒸发，蒸发后的金属原子与惰性气体原子相碰撞，冷却凝聚成超微粉，该法的优点是由于电磁波对熔融金属的感应搅拌作用，使得产生的超微粉粒径均匀、纯度较高，并且可以进行大功率长时间运转，但对w、mo、ta等高熔点、低蒸气压物质的超微粉制备非常困难，而且制备速度较慢、产量不高。 解析：对比给出的原料与目标产物可知，原料为卤代醇，产品为等碳原子数的环酯，因此，制备过程是醇羟基氧化成羧基，卤素原子再水解成羟基，最后发生酯化反应。

CH3CONHC6H5CH3CONC6H5KKOHDMSORClCH3CONC6H5R( 90 - 98%)例1：例2：四氮杂环蕃(Cyclophane)化合物的合成：N (CH2)n NN (CH2)n NBr(CH2)nBrDMF, K2CO3N (CH2)n NHN (CH2)n NNH2NH2NH TsNH TsTsClTsTsTsTsC6H5OHHBr(48%)HHH采用高度稀释技术;大环环蕃是人类模拟酶研究过程中发现的一类新化合物.两步产率34.8% 5. 醇的氨解例如: 二甲基十二烷基胺的制备C12H25OH+HN(CH3)2C12H25N(CH3)2220 - 240℃H2 / CuO-Cr2O3( 93 - 96%)6. 烯、炔与胺的加成通常要在催化剂的存在下，同时在较高温度和压力下才能进行。现代有机合成化学 吴毓林参考文献：1、有机合成，黄宪编，高等教育出版社，1992年第一版.2、有机合成讲义，许杏祥编，中科院上海有机所，1998年.3、现代有机合成化学，吴毓林等编，科学出版社，2001年.4、新编有机合成化学，黄宪等编，化学工业出版社，2003年,第一版.5、现代杂环化学选论，史真著，陕西科技出版社，1998年.